allyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranoside | 869201-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranoside
• 英文别名: allyl-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside；TrocNH(-2d)[Bn(-3)][Bn(-6)]Glc(a)-O-allyl；2,2,2-trichloroethyl N-[(2S,3R,4R,5S,6R)-5-hydroxy-4-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-enoxyoxan-3-yl]carbamate
• CAS: 869201-28-5
• 化学式: C₂₆H₃₀Cl₃NO₇
• 分子量: 574.886
• InChiKey: OCHHBGLPPMWNRN-RMRNXIRCSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-65 °C
• 沸点：
  670.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranoside 在 (1,5-cyclooctadiene)[bis(methyldiphenylphosphine)]iridium(I) hexafluorophosphate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.75h， 生成 4-O-(3-O-(4-azido-3-chlorobenzyl)-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-mannopyranosyl)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  含核心岩藻糖的复杂型N-聚糖的化学合成

  摘要：

  实现了包含N-聚糖的核心岩藻糖的化学合成。在合成的早期引入天冬酰胺，并且糖链会聚地延长。至于片段合成，我们重新研究了α-唾液酸化，β-甘露糖基化和N-糖基化，以揭示精确的温度控制对于这些糖基化至关重要。发现涉及乙酰胺基团的分子间氢键会降低糖基化反应性：NHAc作为NAc 2的保护大大提高了反应性。使用四糖供体和四糖-天冬酰胺受体，通过（4 + 4）糖基化和（4 + 8）糖基化构建十二糖-天冬酰胺框架。醚类溶剂可提高大型底物之间这些关键糖基化的收率。在十二糖完全脱保护之后，获得目标N-聚糖。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02106
• 作为产物：
  描述：

  allyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-α-D-glucopyranoside 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 allyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Towards Glucosamine Building Blocks: Regioselective One-Pot Protection and Deallylation Procedures

  摘要：

  葡萄糖胺结构单元是通过有效的区域选择性一锅保护方法制备的。该合成路线能够直接制备氨基葡萄糖二糖，产率达 73%。研究了 Pd(PPh3)4/TES 系统作为异头烯丙基醚脱保护的替代程序。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259001

文献信息

• Renaissance of Traditional Organic Reactions under Microfluidic Conditions: A New Paradigm for Natural Products Synthesis
  作者：Katsunori Tanaka、Koichi Fukase

  DOI：10.1021/op900084f

  日期：2009.9.18

  synthesis for bioactive natural products is described. Efficient procedures using the microfluidic system were developed for the large-scale synthesis of important synthetic units of asparagine-linked oligosaccharide in glycoprotein. Advantageous aspects of microfluidic conditions, i.e., efficient mixing, fast heat transfer, and residence time control led to cation-mediated reactions, such as α-sialylation

  描述了生物活性天然产物的连续流合成。开发了使用微流体系统的有效程序，用于大规模合成糖蛋白中天冬酰胺连接的寡糖的重要合成单元。微流体条件的有利方面，即有效的混合，快速的传热和停留时间的控制导致阳离子介导的反应，例如α-唾液酸化，β-甘露糖基化和亚苄基乙缩醛基团的还原打开，产率高。开发了微流体脱水用于工业规模合成免疫刺激性天然萜类化合物烷。在水性双相系统中碱介导的羟醛缩合使得能够以高产率合成β-羟基酮。
• Synthesis of a Sialic Acid Containing Complex-Type<i>N</i>-Glycan on a Solid Support
  作者：Katsunori Tanaka、Yohei Fujii、Hiroomi Tokimoto、Yasutaka Mori、Shin-ichi Tanaka、Guang-ming Bao、Eric R. O. Siwu、Aiko Nakayabu、Koichi Fukase

  DOI：10.1002/asia.200800411

  日期：2009.4.6

  solid‐phase synthesis of N‐linked glycans featuring 1) highly stereoselective β‐mannosylation and microfluidic α‐sialylation and 2) efficient glycosylation of the N‐phenyltrifluoroacetimidate units on JandaJel resin is reported. Reagent concentration effects by a fluorous solvent are effectively applied, and the use of these methods results in the first synthesis of a sialic acid containing complex‐type N‐glycan

  扎实的基础上：报道了一种新的N-连接聚糖的固相合成，该合成具有1）高立体选择性β-甘露糖基化和微流体α-唾液酸化作用，以及2）JandaJel树脂上N-苯基三氟乙酰亚氨酸酯单元的有效糖基化作用。有效地利用了氟溶剂对试剂浓度的影响，并且使用这些方法导致了在固相支持物上首次合成包含复合型N-聚糖的唾液酸。
• Functionalized Beta 1,6 Glucosamine Disaccharides and Process for Their Preparation
  申请人：Moutel Stephane

  公开号：US20100168054A1

  公开（公告）日：2010-07-01

  The present invention relates to a novel process for the chemical synthesis of β-(1->6)-linked glucosamine disaccharides of the formula (1) and (intermediate) compounds relating to the process. According to further aspects the invention relates to compositions comprising the compounds and the use of the compounds in the synthesis of disaccharides and medicine.

  本发明涉及一种新型化学合成β-(1->6)-连接的葡萄糖胺二糖的方法，该方法涉及与该过程相关的化合物。根据进一步的方面，本发明涉及包含这些化合物的组合物以及这些化合物在二糖和药物合成中的应用。
• Revisiting Glycosylations Using Glycosyl Fluoride by BF₃·Et₂O: Activation of Disarmed Glycosyl Fluorides with High Catalytic Turnover
  作者：Yoshiyuki Manabe、Takuya Matsumoto、Yuka Ikinaga、Yuya Tsutsui、Shota Sasaya、Yuichiro Kadonaga、Akihito Konishi、Makoto Yasuda、Tomoya Uto、Changhao Dai、Kumpei Yano、Atsushi Shimoyama、Ayana Matsuda、Koichi Fukase

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03233

  日期：2022.1.14

  Catalytic glycosylations with glycosyl fluorides using BF3·Et2O are presented. Glycosylations with both armed and disarmed donors were efficiently catalyzed by 1 mol% of BF3·Et2O in a nitrogen-filled glovebox without the use of dehydrating agents. Our finding is in sharp contrast with conventional BF3·Et2O-mediated glycosylations, where excess Lewis acid and additives are required. Mechanistic studies

  介绍了使用 BF 3 ·Et 2 O与糖基氟化物的催化糖基化。在没有使用脱水剂的情况下，在充满氮气的手套箱中，1 mol% 的 BF 3 ·Et 2 O有效地催化了武装和解除武装供体的糖基化。我们的发现与传统的 BF 3 ·Et 2 O 介导的糖基化形成鲜明对比，后者需要过量的路易斯酸和添加剂。机理研究表明，由原位生成的 HF 和玻璃容器反应形成的化学物质参与了催化循环。
• Highly β-Selective Mannosylation towards Manβ1-4GlcNAc Synthesis: TMSB(C₆F₅)₄as a Lewis Acid/Cation Trap Catalyst
  作者：Koichi Fukase、Shin-ichi Tanaka、Mamoru Takashina、Hiroomi Tokimoto、Yukari Fujimoto、Katsunori Tanaka

  DOI：10.1055/s-2005-872678

  日期：——

  Highly β-selective mannosylation of 4,6-O-benzylidene-mannopyranosyl-N-phenyltrifluoroacetimidate (α/β, 5:95, 93% yield) has been realized by utilizing a dual Lewis acid/cation trap catalyst, TMSB(C6F5)4. The obtained Manβ1-4GlcNTroc unit can be readily converted to a variety of N-linked oligosaccharides.

  4,6-O-亚苄基-甘露糖基-N-苯基三氟乙酰亚胺酯的高度 β 选择性甘露糖基化（α/β，5:95，93% 收率）已通过使用双路易斯酸/阳离子捕获催化剂 TMSB(C6F5) 实现)4.获得的Manβ1-4GlcNTroc 单位可以很容易地转化为各种N 连接寡糖。