(E)-4-(4-methoxystyryl)-1,6-heptadien-4-ol | 1199945-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-4-(4-methoxystyryl)-1,6-heptadien-4-ol
• 英文别名: (E)-4-(4-methoxystyryl)hepta-1,6-dien-4-ol；4-[(E)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]hepta-1,6-dien-4-ol
• CAS: 1199945-14-6
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂
• 分子量: 244.334
• InChiKey: FZJYQWWILNZFPH-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基肉桂酸乙酯 、 3-溴丙烯 在 二氯二茂钛 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以87%的产率得到(E)-4-(4-methoxystyryl)-1,6-heptadien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  钛茂和磷化氢的合作催化：加速的C–X活化反应性有机金属的生成。

  摘要：

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。

  DOI：

  10.1021/jo301726v

文献信息

• Generation of allyl Grignard reagents via titanocene-catalyzed activation of allyl halides
  作者：Lauren M. Fleury、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.144

  日期：2010.5

  A protocol for the generation of allyl Grignard reagents via the catalytic activation of allyl halides is described herein. Subsequent nucleophilic addition to carbonyl derivatives provided the desired homo allylic alcohols in excellent yields (84–99%). Evidence suggests that titanocene dichloride catalyzes the formation of an allyl Grignard species which reacts solely with the carbonyl electrophile

  本文描述了通过烯丙基卤的催化活化产生烯丙基格氏试剂的方案。随后的亲核加成羰基衍生物提供了所需的均烯丙基醇，产率极高（84-99％）。有证据表明，二茂钛二氯化物催化烯丙基格氏试剂的形成，该烯丙基格利雅试剂仅与羰基亲电试剂反应，这完全不存在Würtz偶联现象。该方法在高反应性有机金属试剂的产生中将具有广泛的适用性。
• Organozinc Generation via the Titanium-Catalyzed Activation of Alkyl Halides
  作者：Lauren M. Fleury、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/ol902374v

  日期：2009.12.17

  A protocol for the generation of organozinc reagents via catalytic activation of alkyl halides is described herein. Subsequent nucleophilic addition to carbonyl derivatives provided the desired products in good to excellent yields (76-99%). Evidence suggests that titanocene dichloride catalyzes the formation of an organozinc species. This discovery will have wide ranging applicability in the generation of highly reactive organometallic reagents.
• Cooperative Titanocene and Phosphine Catalysis: Accelerated C–X Activation for the Generation of Reactive Organometallics
  作者：Lauren M. Fleury、Andrew D. Kosal、James T. Masters、Brandon L. Ashfeld

  DOI：10.1021/jo301726v

  日期：2013.1.18

  transmetalation approach toward the generation of Grignard and organozinc reagents mediated by a titanocene catalyst. This method enables the metalation of functionalized substrates without loss of functional group compatibility. Allyl zinc reagents and allyl, vinyl, and alkyl Grignard reagents were generated in situ and used in the addition to carbonyl substrates to provide the corresponding carbinols in yields

  本文介绍的研究描述了一种通过钛茂催化剂介导的格氏试剂和有机锌试剂的还原性过渡金属化方法。该方法能够在不损失官能团相容性的情况下金属化官能化的基材。烯丙基锌试剂和烯丙基，乙烯基和烷基格氏试剂原位生成，并用于加成羰基底物，以提供相应的甲醇，收率高达99％。研究发现，膦配体可有效地促进还原性金属转移反应，从而在低至−40°C的温度下实现C–X键的金属化。在手性二胺和氨基醇的存在下进行反应导致醛的对映选择性烯丙基化。