2-(2-(p-tolylthio)ethyl)-1,3-dioxolane | 1269416-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-(2-(p-tolylthio)ethyl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-[2-(4-Methylphenyl)sulfanylethyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 1269416-92-3
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂S
• 分子量: 224.324
• InChiKey: WXMDPVPCIPAOSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.7±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-(p-tolylthio)ethyl)-1,3-dioxolane 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 sodium azide 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 双氧水 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 苯基锂 、 三乙胺 、 (S)-(-)-2-(N-3,5-diiodosalicyliden)amino-3,3-dimethyl-1-butanol 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 二丁醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 291.69h， 生成 5-((3R,4R)-4-azido-1,1,6,6-tetramethoxyhexan-3-yl-3,4-d2)-2-chloropyridine
  参考文献：
  名称：

  Iterative Stereospecific Reagent-Controlled Homologation Using a Functionalized α-Chloroalkyllithium: Synthesis of Cyclic Targets Related to Epibatidine

  摘要：

  Enantioenriched 1-chloro-2-(1,3-dioxolan-2-yl)ethyllithium was generated by PhLi initiated sulfoxide-ligand exchange and deployed in situ for sequential double stereospecific reagent-controlled homologation (StReCH) of B-(2-chloro-pyrid-5-yl) pinacol boronate. This process afforded highly functionalized contiguous stereodiad motifs (typically, % ee >= 98%, dr >= 85:15) amenable to subsequent annulative transformations as demonstrated by the concise synthesis (5-7 steps) of cyclic adducts related to the analgesic alkaloid epibatidine.

  DOI：

  10.1021/ol103170y
• 作为产物：
  描述：

  potassium (4-methylphenyl)trifluoroborate 在 锰 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(2-(p-tolylthio)ethyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  1,3-二苯磺酰基聚硫烷 (DBSPS) 的合成及其在硼酸制芳基硫代磺酸酯中的应用

  摘要：

  在此，我们提供了一种合成 1,3-二苯磺酰基聚硫烷 (DBSPS) 的新方法，该方法可进一步与硼酸反应生成硫代磺酸盐。市售的硼化合物极大地扩展了硫代磺酸盐的范围。实验和理论机理研究表明，DBSPS 可以同时提供硫代砜片段和二硫代砜片段，但生成的芳基二硫代磺酸盐不稳定，会分解为硫代磺酸盐。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00526

文献信息

• Nickel-Catalyzed Reductive Thiolation of Unactivated Alkyl Bromides and Arenesulfonyl Cyanides
  作者：Fei Wang、Weidong Rao、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00903

  日期：2021.7.2

  alkyl bromides with arenesulfonyl cyanides catalyzed by Ni(acac)2 under reductive conditions to form unsymmetrical sulfides is developed. This approach for sulfide synthesis is practical, relies on available, unfunctionalized materials such as alkyl (pseudo)halides, and is scalable. This catalytic strategy provides a complementary method for the preparation of unsymmetrical alkyl–aryl sulfides under

  开发了未活化的烷基溴与芳烃磺酰氰在还原条件下由 Ni(acac) 2催化形成不对称硫化物的交叉亲电偶联。这种硫化物合成方法是实用的，依赖于可用的非官能化材料，例如烷基（伪）卤化物，并且具有可扩展性。这种催化策略为在温和条件下制备具有良好官能团耐受性的不对称烷基-芳基硫化物提供了一种补充方法。
• Investigation of Functionalized α-Chloroalkyllithiums for a Stereospecific Reagent-Controlled Homologation Approach to the Analgesic Alkaloid (−)-Epibatidine
  作者：Christopher R. Emerson、Lev N. Zakharov、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/chem.201302511

  日期：2013.11.25

  respectively; α‐deuterated isotopomers D‐18 a and D‐18 d gave yields of 33 and 79 % for the same reaction. Double StReCH of 17 was pursued to target contiguous stereodiads appropriate for the total synthesis of (−)‐epibatidine (15). One‐pot double StReCH of boronate 17 by two exposures to (S)‐D‐18 a (≤66 % ee), followed by work‐up with KOOH, gave the expected stereodiad product in 16 % yield (d.r.∼67:33)

  四个假定的功能化α-氯烷基锂RCH 2 CHLiCl，其中R = CHCH 2（18 a），CCH（18 b），CH 2 OBn（18 c）和CH [O（CH 2）2 O]（18 d），由α-氯亚砜中的亚砜-锂交换原位生成，并研究了苯乙基和2-氯吡啶-5-基（17）频哪醇硼酸酯的立体定向试剂控制的同源性（STRECH）。氘标记实验表明，α - chloroalkyllithiums是由质子转移从他们的α淬火-氯亚砜的前体，并已确定这种效果会影响STRECH反应的收率。发现使用α-氘代α-氯亚砜可以通过抑制类胡萝卜素与其前体之间的酸碱化学反应速率来改善该问题。卡宾18和18b中显示STRECH疗效不佳，特别是炔丙基轴承卡宾18b中，不稳定性，其中归因于一个浅显1,2-氢化物转移。相比之下，在18 d时，受益于O和Li原子之间稳定相互作用的类胡萝卜素具有良好的STRECH收率。硼酸酯17是通过链延长卡宾18，18b中，和18
• Redox-active benzimidazolium sulfonamides as cationic thiolating reagents for reductive cross-coupling of organic halides
  作者：Weigang Zhang、Mengjun Huang、Zhenlei Zou、Zhengguang Wu、Shengyang Ni、Lingyu Kong、Youxuan Zheng、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1039/d0sc06446g

  日期：——

  Redox-active benzimidazolium sulfonamides as thiolating reagents have been developed for reductive C–S bond coupling. The IMDN-SO2R reagent provides a bench-stable cationic precursor to generate a portfolio of highly active N–S intermediates, which can be successfully applied in cross-electrophilic coupling with various organic halides. The employment of an electrophilic sulfur source solved the problem

  已开发出具有氧化还原活性的苯并咪唑磺酰胺作为硫醇化试剂用于还原 C-S 键偶联。IMDN-SO 2 R 试剂提供了一种稳定的阳离子前体，可生成一系列高活性 N-S 中间体，可成功应用于与各种有机卤化物的交叉亲电偶联。采用亲电硫源解决了催化剂失活问题，避免了硫醇的异味，具有条件实用、底物范围广、耐受性好等特点。