(R,R)-2-碘-1,3-双[1-(均三甲苯基氨基甲酰基)乙氧基]苯 | 1226896-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R,R)-2-碘-1,3-双[1-(均三甲苯基氨基甲酰基)乙氧基]苯
• 中文别名: (R,R)-2-碘-1,3-双[1-(2,4,6-三甲基苯基氨基甲酰)乙氧基]苯
• 英文名称: (2R,2'R)-2,2'-((2-iodo-1,3-phenylene)bis(oxy))bis(N-mesitylpropanamide)
• 英文别名: (R,R)-2-Iodo-1,3-bis[1-(mesitylcarbamoyl)ethoxy]benzene；(2R)-2-[2-iodo-3-[(2R)-1-oxo-1-(2,4,6-trimethylanilino)propan-2-yl]oxyphenoxy]-N-(2,4,6-trimethylphenyl)propanamide
• CAS: 1226896-38-3
• 化学式: C₃₀H₃₅IN₂O₄
• 分子量: 614.523
• InChiKey: ZVOKSLMZXDIXPR-DHIUTWEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  76.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-2-碘-1,3-双[1-(均三甲苯基氨基甲酰基)乙氧基]苯 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的新型手性高价碘试剂的简便合成及其应用

  摘要：

  从相应的手性碘芳烃通过DMDO氧化合成了氨基酸衍生的新型手性高价碘试剂。它们的氧化态由碘原子的ipso-碳的13 C NMR化学位移，HRMS分析和元素分析确定。将它们用于苯酚衍生物的对映选择性羟基化脱芳香化/ [4 + 2]-二聚级联反应，得到所需产物，其ee最高为58％。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.10.016
• 作为产物：
  描述：

  (2R,2'R)-diethyl 2,2'-{[2-(diacetoxy)iodo-1,3-phenylene]bis(oxy)}dipropanoate 在 氯化亚砜 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (R,R)-2-碘-1,3-双[1-(均三甲苯基氨基甲酰基)乙氧基]苯
  参考文献：
  名称：

  高价碘试剂的立体选择性酮重排

  摘要：

  描述了在原酸酯存在下碘（III）介导的芳基酮重排的第一个立体选择性形式。反应产物α-芳基化酯是生物活性化合物（如布洛芬）合成中非常有用的中间体。使用基于手性乳酸的碘（III）试剂，产品选择性高达73％  ee。

  DOI：

  10.1002/chem.201603022
• 作为试剂：
  描述：

  N-甲基-2-萘胺 在 2,2,2-三氟乙醇 、 (R,R)-2-碘-1,3-双[1-(均三甲苯基氨基甲酰基)乙氧基]苯 、 水 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 (S)-3-methyl-1'H-spiro[benzo[e]indole-1,2'-naphthalene]-1',2(3H)-dione 、 (R)-3-methyl-1'H-spiro[benzo[e]indole-1,2'-naphthalene]-1',2(3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  手性碘催化的脱芳构螺环化用于全碳立体异构中心的对映选择性构建

  摘要：

  通过手性有机碘催化立体选择性地建立全碳立体异构中心，完成了第一个1-羟基-N-芳基-2-萘酰胺衍生物的对映选择性脱芳香环化反应，从而提供了一种直接方法以高收率和高收率获得螺环吲哚衍生物出色的对映选择性。手性超价苯基-λ 3个原位产生从手性苯基碘实际参加的不对称氧化dearomatizative螺环化反应的氧化-iodanes。

  DOI：

  10.1002/chem.201501583

文献信息

• Structurally Defined Molecular Hypervalent Iodine Catalysts for Intermolecular Enantioselective Reactions
  作者：Stefan Haubenreisser、Thorsten H. Wöste、Claudio Martínez、Kazuaki Ishihara、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/anie.201507180

  日期：2016.1.4

  Molecular structures of the most prominent chiral non‐racemic hypervalent iodine(III) reagents to date have been elucidated for the first time. The formation of a chirally induced supramolecular scaffold based on a selective hydrogen‐bonding arrangement provides an explanation for the consistently high asymmetric induction with these reagents. As an exploratory example, their scope as chiral catalysts

  迄今为止，最著名的手性非外消旋高价碘 (III) 试剂的分子结构首次得到阐明。基于选择性氢键排列的手性诱导超分子支架的形成为这些试剂持续高不对称诱导提供了解释。作为一个探索性的例子，它们作为手性催化剂的范围扩展到了烯烃的对映选择性双氧化。一系列末端苯乙烯在温和条件下转化为相应的邻位双乙酰氧基化产物，并为碘（I/III）催化下真正的分子间不对称烯烃氧化提供了原理证明。
• Palladium‐Catalyzed Intermolecular Aryliodination of Internal Alkynes
  作者：Yong Ho Lee、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.201812396

  日期：2019.5.6

  completely atom economical palladium‐catalyzed addition reaction has been developed to stereoselectively access functionalized tetrasubstituted alkenyl iodides. The palladium catalyst, which bears an electron‐poor bidentate ligand rarely employed in catalysis, is essential to promote the high yielding and chemoselective intermolecular reaction between equimolar amounts of an alkyne and an aryl iodide. This

  已经开发出一种完全原子经济的钯催化加成反应，可以立体选择性地接入官能化的四取代烯基碘。钯催化剂具有极少用于催化的电子贫化的二齿配位体，对于促进等摩尔量的炔烃和碘化芳烃之间的高收率和化学选择性分子间反应至关重要。这种新的碳卤化反应是传统合成方法的一种有吸引力的替代方法，传统合成方法依赖于多步合成序列和保护基团的操作。
• Enantioselective Electrochemical Lactonization Using Chiral Iodoarenes as Mediators
  作者：Wen-Chao Gao、Zi-Yue Xiong、Shafigh Pirhaghani、Thomas Wirth

  DOI：10.1055/s-0037-1610373

  日期：2019.1

  SYNTHESIS – Golden Anniversary Issue Abstract The enantioselective electrochemical lactonization of diketo acid derivatives using chiral iodoarenes as redox mediators is reported for the first time. Good to high stereoselectivities are observed in the lactonization and also in intermolecular α-alkoxylations of diketo ester derivatives. This enantioselective process was then adapted to an electrochemical

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-金色周年纪念日 抽象的 首次报道了使用手性碘芳烃作为氧化还原介体的二酮酸衍生物的对映选择性电化学内酯化。在内酯化以及二酮酯衍生物的分子间α-烷氧基化中观察到良好至高的立体选择性。然后，该对映选择性过程适用于仅需要少量支持电解质的电化学流微反应器。 首次报道了使用手性碘芳烃作为氧化还原介体的二酮酸衍生物的对映选择性电化学内酯化。在内酯化以及二酮酯衍生物的分子间α-烷氧基化中观察到良好至高的立体选择性。然后，该对映选择性过程适用于仅需要少量支持电解质的电化学流微反应器。
• Highly Stereoselective Metal-Free Oxyaminations Using Chiral Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Umar Farid、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/anie.201107703

  日期：2012.4.2

  The ring and I: Hypervalent iodine compounds avoid the issues of toxicity or complicated ligands of many transition‐metal‐based systems. A highly enantioselective oxyamination of alkenes with N‐sulfonyl ureas employing chiral, lactic acid‐based hypervalent iodine reagents gives a facile synthesis of enantiomerically pure 2‐arylproline derivatives (see scheme) for the first time.

  环和I：高价碘化合物避免了许多过渡金属基系统的毒性或复杂配体的问题。使用基于手性，基于乳酸的高价碘试剂，使用N-磺酰脲对烯烃进行高度对映选择性的胺化反应，首次可轻松合成对映体纯的2-芳基脯氨酸衍生物（参见方案）。
• Enantioselective Kita Oxidative Spirolactonization Catalyzed by In Situ Generated Chiral Hypervalent Iodine(III) Species
  作者：Muhammet Uyanik、Takeshi Yasui、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.200907352

  日期：2010.3.15

  The iodines(III) have it: The rational design of a conformationally flexible C2‐symmetric iodosylarene catalyst has been used for the enantioselective Kita oxidative spirolactonization. The reaction occurs through secondary n–σ* or hydrogen‐bonding interactions between the chiral catalyst and the substrate. Mes=mesityl (2,4,6‐trimethylphenyl).

  碘（III）具有：构象灵活的C 2对称碘亚芳烃催化剂的合理设计已用于对映选择性Kita氧化螺内酯化。该反应通过手性催化剂与底物之间的次级n–σ *或氢键相互作用而发生。Mes = mesityl（2,4,6-三甲基苯基）。