1-(4-chlorophenyl)-1-diazopropan-2-one | 1076238-90-8

• 物质功能分类: 天然产物 - 蒽醌
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-1-diazopropan-2-one
• CAS: 1076238-90-8
• 化学式: C₉H₇ClN₂O
• 分子量: 194.62
• InChiKey: IDAPPJLONKFIHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  53.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-1-diazopropan-2-one 在 pyridine hydrofluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以59%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-1-fluoropropan-2-one
  参考文献：
  名称：

  H-F 键插入 α-重氮羰基化合物

  摘要：

  报道了将 H-F 键插入 α-重氮羰基化合物的反应。该协议描述了一个简单的反应设置，使用市售的 HF·pyr（Olah 试剂）作为氟源。该方法快速实用，并且可以以通常良好的收率获得广泛的 α-氟化羰基化合物。

  DOI：

  10.1039/d2ob00400c
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯基丙酮 在 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(4-chlorophenyl)-1-diazopropan-2-one
  参考文献：
  名称：

  金催化的带有环戊二烯四取代烯烃的α-芳基重氮酮[3 + 2]环糊精：高立体选择性和对映选择性

  摘要：

  这项工作报道了用高取代的环戊二烯进行金催化的α-重氮酮的[3 + 2]环化反应，从而提供具有高区域和立体选择性的双环2,3-二氢呋喃。该反应突出表明四取代烯烃首次成功经历了与α-重氮羰基的[3 + 2]环化反应。使用金和磷酸的手性形式，还以高对映选择性实现对映选择性环化。我们的机理分析支持环戊二烯充当亲核试剂，以攻击更多取代的烯烃上的金卡宾，产生与手性磷酸络合的烯醇金，以增强对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202012611

文献信息

• Controllable construction of isoquinolinedione and isocoumarin scaffolds <i>via</i> Rh^III-catalyzed C–H annulation of <i>N</i>-tosylbenzamides with diazo compounds
  作者：Yanfei Liu、Jiaping Wu、Baiyang Qian、Yongjia Shang

  DOI：10.1039/c9ob01789e

  日期：——

  An efficient protocol for the synthesis of isoquinolinediones by Rh^III-catalyzed C–H activation/annulation/decarboxylation of N-tosylbenzamides with diazo compounds is reported.

  一种高效的协议报告了通过Rh^III催化的C-H活化/环化/脱羧反应，用双氮化合物与对甲苯磺酰苯甲酰胺合成异喹啉二酮。
• Asymmetric synthesis of ethano-Tröger bases using CuTC-catalyzed diazo decomposition reactions
  作者：Ankit Sharma、Céline Besnard、Laure Guénée、Jérôme Lacour

  DOI：10.1039/c1ob06751f

  日期：——

  Nonracemic ethano-bridged Tröger bases are prepared using CuTC-catalyzed decompositions of diazo compounds. Excellent levels of diastereo- and enantio-control (dr and ee up to 12 : 1 and 95% respectively) are now obtained with aryl diazoketone precursors.

  使用铜催化剂分解重氮化合物，可以制备出非光学活性的以乙烷为桥的Tröger碱。对于芳香重氮酮前体，已经获得了优异的非对映选择性和对映选择性控制水平（非对映选择性比率和光学纯度分别高达12:1和95%）。
• A gold(<scp>i</scp>)-catalysed chemoselective three-component reaction between phenols, α-diazocarbonyl compounds and allenamides
  作者：Sifan Yu、Jinzhou Chen、Gengxin Liu、Jinping Lei、Wenhao Hu、Huang Qiu

  DOI：10.1039/c9cc09470a

  日期：——

  promoting sp2 C-H bond insertion at the para position of unprotected phenols because of the exceptionally chemical reactivity of gold-stabilized carbophilic carbocations. Herein, we present a gold(i)-catalysed three-component reaction between phenols, diazocarbonyl compounds and allenamides, affording the corresponding three-component reaction products with excellent geometric selectivity (E : Z > 20 : 1)

  由于金稳定的嗜碳碳正离子具有特殊的化学反应性，因此金（i）催化剂被认为可有效地促进sp2 CH键插入未保护酚的对位。本文中，我们提出了酚，重氮羰基化合物和烯丙酰胺之间的金（i）催化三组分反应，以中等至高收率提供了具有优异几何选择性（E：Z> 20：1）的相应三组分反应产物（高达90％）。另外，所得产物的克级转化和多种转化显示了本三组分方案的高度合成效用。
• Synthesis of Chiral Esters via Asymmetric Wolff Rearrangement Reaction
  作者：Jing Meng、Wei-Wei Ding、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03227

  日期：2019.12.20

  The first asymmetric Wolff rearrangement reaction that directly converts α-diazoketones into broadly useful chiral α,α-disubstituted carboxylic esters with high enantioselectivities (up to 97.5:2.5 er) is reported. The cascade reaction proceeds through the seamless combination of visible-light-induced formation of the ketene intermediate and asymmetric ketene esterification using a readily available

  报道了第一个不对称的Wolff重排反应，该反应将α-二氮酮直接转化为具有高对映选择性（高达97.5：2.5 er）的广泛使用的手性α，α-二取代的羧酸酯。级联反应通过使用可见的苯并四咪唑型催化剂将可见光诱导的乙烯酮中间体的形成与不对称的乙烯酮酯化反应无缝结合而进行。
• Engineering Dirhodium Artificial Metalloenzymes for Diazo Coupling Cascade Reactions**
  作者：David M. Upp、Rui Huang、Ying Li、Max J. Bultman、Benoit Roux、Jared C. Lewis

  DOI：10.1002/anie.202107982

  日期：2021.10.25

  numerous protein and small molecule components required for the cascade reaction had minimal effect on ArM catalysis. Directed evolution of the ArM led to improved yields and E/Z selectivities for a variety of substrates, which translated to cascade reaction yields. MD simulations of ArM variants were used to understand the structural role of the cofactor on ArM conformational dynamics. These results

  人工金属酶 (ArMs) 通常用于控制催化反应的立体选择性，但控制化学选择性仍然具有挑战性。在这项研究中，我们设计了一种 dirhodium ArM 来催化重氮交叉偶联形成烯烃，该烯烃在一锅级联反应中被烯烃还原酶还原为具有高对映选择性（通常 > 99% ee）的烷烃. 级联反应所需的大量蛋白质和小分子成分对 ArM 催化的影响很小。Arm 的定向进化提高了产量和E / Z对各种底物的选择性，这转化为级联反应产率。ArM 变体的 MD 模拟用于了解辅助因子对 ArM 构象动力学的结构作用。这些结果突出了 ArMs 控制催化剂立体选择性和化学选择性的能力，以实现在复杂介质中的反应，否则会导致不希望的副反应。