5-[[5-[(5-carboxy-3-ethyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,4-diphenyl-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid | 444108-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 5-[[5-[(5-carboxy-3-ethyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,4-diphenyl-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid
• CAS: 444108-83-2
• 化学式: C₃₄H₃₅N₃O₄
• 分子量: 549.67
• InChiKey: PFGBRYPCRPHHTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  767.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.257±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-羟基间苯二甲醛 、 5-[[5-[(5-carboxy-3-ethyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,4-diphenyl-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid 在 三氟乙酸 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 以45%的产率得到9,18-diethyl-8,19-dimethyl-13,14-diphenyl-2-oxybenziporphyrin
  参考文献：
  名称：

  萘甲卟啉

  摘要：

  苯并卟啉，具有苯环代替通常的吡咯单元之一的交叉共轭卟啉类似物，具有不同程度的大环芳族芳香性，因为6π电子芳烃需要放弃其芳族特征以促进整个系统的共轭。由于萘在放弃其苯单元中的一个时会损失较少的共振稳定能，因此建议与相关的苯并卟啉相比，萘并卟啉将显示出增强的亲核性。使用MacDonald缩合反应的“ 3 +1”变体制备萘并卟啉，方法是在TFA存在下使1,3-萘二甲甲醛与三吡喃反应，然后用DDQ氧化。尽管萘甲卟啉的游离碱形式没有显示出整体的嗜碱性，但在TFA-CDCl 3中有相应的适应症证实了显着的变径环电流，其中内部CH向高场移动到4.0至4.6 ppm之间。通过与乙腈中的Pd（OAc）2反应，萘并卟啉转化为相应的钯（II）配合物，并通过X射线晶体学对其进行进一步表征。类似地，通过“ 3 + 1”方法由4-甲氧基-1,3-萘-二甲醛制备氧炔基卟啉，并且与氧苄基卟啉相比，它们显示出略微增强的变渗

  DOI：

  10.1021/jo200622s
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二苯基-1H-吡咯 在 10percent Pd/C 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5-[[5-[(5-carboxy-3-ethyl-4-methyl-1H-pyrrol-2-yl)methyl]-3,4-diphenyl-1H-pyrrol-2-yl]methyl]-4-ethyl-3-methyl-1H-pyrrole-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  与卟啉有关的共轭大环化合物。21.碳卟啉的合成，光谱，电化学和结构表征。

  摘要：

  麦当劳缩合反应的“ 3 +1”变体已被证明是合成碳卟啉的极佳方法。特别地，在TFA存在下，1，3-二烯二甲醛与三吡喃缩合，在用DDQ氧化后，以优异的产率得到一系列苯并羰基卟啉。三甲酰基环戊二烯也可提供碳卟啉产物，尽管收率低，从5％到8％。这些杂化的桥接环结构具有类似卟啉的电子吸收光谱，在420 nm附近具有很强的Soret带，并且在可见光区有一系列Q带。质子NMR光谱证实存在强反磁性环电流，中质子出现在10 ppm处，而内部CH被屏蔽到大约-7 ppm。碳卟啉用TFA进行可逆的质子化。尽管在中等浓度的TFA存在下观察到质子化物质的混合物，酸的初始添加提供了单阳离子。但是，在存在50％TFA的情况下，会生成C质子化的指示。这些指示剂通过苯并咔唑卟啉的苯并部分重新定位pi脱位途径，因此尽管它们仍然保留了强大的大环电流，但仍代表了桥接的苯并[18]环烯。已经制备了带有稠合和菲环的碳卟啉，前者在紫

  DOI：

  10.1021/jo020267b

文献信息

• Syntheses and Reactivity of <i>meso</i>-Unsubstituted Azuliporphyrins Derived from 6-<i>tert</i>-Butyl- and 6-Phenylazulene
  作者：Timothy D. Lash、Jessica A. El-Beck、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/jo701523s

  日期：2007.10.1

  to NMR solutions of 23-substituted azuliporphyrins 19 demonstrated that nucleophilic addition products were present in equilibrium with the parent porphyrinoids, but these adducts are less favored than for azuliporphyrins lacking the 23-substituents. Although nucleophilic attack of a peroxide anion is believed to be the first step in the conversion of azuliporphyrins to benzocarbaporphyrins with t-BuOOH

  通过从6-叔丁基-和6-苯基氮杂的两种不同的“ 3 +1”途径制备了一系列在七元环上带有取代基的六氮杂卟啉。可以在Vilsmeier-Haack条件下将取代的天青烯转化为二醛，并且在TFA存在下，CH 2 Cl 2中，它们与三吡喃类发生反应，从而以优异的收率得到天青卟啉。或者，可以通过在乙酸存在下，使取代的天青烯与乙酰氧基甲基吡咯反应，然后在脱保护步骤后，将其与吡咯二醛缩合，生成相关的天青卟啉，从而制得三吡喃类似物。五种金脲卟啉充分溶于CDCl 3提供高质量的质子和碳13 NMR数据。尽管精确值取决于取代基效应，但观察到内部CH和NH共振接近3 ppm。与苯基取代的氮杂卟啉相比，在氮杂部分上叔丁基的存在稍微增强了大环的正离子性。极性溶剂还通过稳定负责碳卟啉类芳香特性的偶极共振贡献子，还增加了向外部质子的低场迁移。一叔丁基取代的天青卟啉还产生了X射线质量的晶体，这使得可以对游离碱天青卟啉进行
• Synthesis, Spectroscopy, and Reactivity of <i>m</i><i>eso</i>-Unsubstituted Azuliporphyrins and Their Heteroanalogues. Oxidative Ring Contractions to Carba-, Oxacarba-, Thiacarba-, and Selenacarbaporphyrins
  作者：Timothy D. Lash、Denise A. Colby、Shelley R. Graham、Sun T. Chaney

  DOI：10.1021/jo0402531

  日期：2004.12.1

  favored due to the associated charge delocalization. Two different “3 + 1” syntheses of meso-unsubstituted azuliporphyrins have been developed. Acid-catalyzed reaction of readily available tripyrrane dicarboxylic acids with 1,3-azulenedicarbaldehyde, followed by oxidation with DDQ or FeCl3, affords good yields of azuliporphyrins. Alternatively, azulene reacted with acetoxymethylpyrroles (2 equiv) in refluxing

  本文报道了首次详细研究内消旋取代的天青卟啉，这是一种重要的卟啉样分子家族，其中一个常见的吡咯环已被天青石亚基取代。尽管a唑部分引入了交叉共轭的元素，但具有对苯二酚和碳卟啉亚结构的两性离子共振贡献子却使氮杂卟啉的亲液性介于真碳卟啉和非芳族苯甲醛之间。质子化提供了芳族指示，其中由于相关的电荷离域，这种类型的共振相互作用是有利的。中观的两种不同的“ 3 +1”合成-未取代的天青卟啉已被开发。易得的三吡喃二羧酸与1,3-氮杂二甲醛的酸催化反应，然后用DDQ或FeCl 3氧化，可得到良好的氮杂卟啉收率。或者，a在回流的乙酸/ 2-丙醇中与乙酰氧基甲基吡咯（2当量）反应生成三吡喃类似物，并在脱保护步骤后，与吡咯二醛在TFA-CH 2 Cl 2中缩合。产生了天青卟啉系统。后一种方法也用于制备23-硫杂和23-硒杂卟啉。但是，金刚烷吡喃与2,5-呋喃二甲醛的反应以中等收率产生了三种草酰氨基卟啉的混合物。硫
• Tropiporphyrins, Cycloheptatrienyl Analogues of the Porphyrins:  Synthesis, Spectroscopy, Chemistry, and Structural Characterization of a Silver(III) Derivative
  作者：Katrina M. Bergman、Gregory M. Ferrence、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/jo040213x

  日期：2004.11.1

  to 9a. Diimide reduction of 9a afforded a dihydrotropiporphyrin that also showed a stronger ring current. Tropiporphyrins 9 were also shown to react with silver(I) acetate in the presence of DBU in refluxing pyridine to give the corresponding silver(III) organometallic derivatives. The meso-protons for these metal complexes give proton NMR chemical shift values similar to those for the parent tropiporphyrins

  将三吡喃与TFA-CH 2 Cl 2中的1,3,5-环庚三烯-1,6-二甲醛缩合，在用0.1％氯化铁水溶液氧化后，得到一系列对卟啉9。卟啉的这些环庚三烯基类似物示出了由强diatropic环电流质子NMR谱，其中内部CH给出在-7.3 ppm的共振，虽然内消旋-protons不移动尽可能低磁场如大多数芳族porphyrinoid系统。这些数据表明七元环扭曲了卟啉类大环化合物，并降低了对卟啉类化合物的整体变径性。在9的溶液中添加痕量的TFA得到相应的芳族单阳离子，并在较高的酸浓度下产生非芳族指示。该指示已在其中一个介观桥上经历了C质子化作用，并失去了父系统中存在的对称平面。该物种显示出明显的低场向环庚三烯基质子的转移，表明该单元具有对苯乙铵的特性。卟啉9a与乙炔二羧酸二甲酯在回流的二甲苯中进行Diels-Alder环加成反应，得到适量的相关加合物收率。Diels-Alder加合物17的变径环电流增加，内部质子移动到-9
• Naphthiporphyrins
  作者：Timothy D. Lash、Alexandra M. Young、Jane M. Rasmussen、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/jo200622s

  日期：2011.7.15

  cross-conjugated porphyrin analogues with a benzene ring in place of one of the usual pyrrole units, have varying degrees of macrocyclic aromaticity because the 6π electron arene needs to give up its aromatic characteristics to facilitate conjugation over the entire system. As naphthalene would lose less resonance stabilization energy in giving up one of its benzene units, it was proposed that naphthiporphyrins

  苯并卟啉，具有苯环代替通常的吡咯单元之一的交叉共轭卟啉类似物，具有不同程度的大环芳族芳香性，因为6π电子芳烃需要放弃其芳族特征以促进整个系统的共轭。由于萘在放弃其苯单元中的一个时会损失较少的共振稳定能，因此建议与相关的苯并卟啉相比，萘并卟啉将显示出增强的亲核性。使用MacDonald缩合反应的“ 3 +1”变体制备萘并卟啉，方法是在TFA存在下使1,3-萘二甲甲醛与三吡喃反应，然后用DDQ氧化。尽管萘甲卟啉的游离碱形式没有显示出整体的嗜碱性，但在TFA-CDCl 3中有相应的适应症证实了显着的变径环电流，其中内部CH向高场移动到4.0至4.6 ppm之间。通过与乙腈中的Pd（OAc）2反应，萘并卟啉转化为相应的钯（II）配合物，并通过X射线晶体学对其进行进一步表征。类似地，通过“ 3 + 1”方法由4-甲氧基-1,3-萘-二甲醛制备氧炔基卟啉，并且与氧苄基卟啉相比，它们显示出略微增强的变渗
• Conjugated Macrocycles Related to the Porphyrins. 21. Synthesis, Spectroscopy, Electrochemistry, and Structural Characterization of Carbaporphyrins
  作者：Timothy D. Lash、Michael J. Hayes、John D. Spence、Melanie A. Muckey、Gregory M. Ferrence、Lisa F. Szczepura

  DOI：10.1021/jo020267b

  日期：2002.7.1

  albeit in low yields ranging from 5 to 8%. These hybrid bridged annulene structures have porphyrin-like electronic absorption spectra with strong Soret bands near 420 nm and a series of Q-bands through the visible region. The proton NMR spectrum confirms the presence of a strong diamagnetic ring current, and the meso-protons show up at 10 ppm, while the internal CH is shielded to approximately -7 ppm

  麦当劳缩合反应的“ 3 +1”变体已被证明是合成碳卟啉的极佳方法。特别地，在TFA存在下，1，3-二烯二甲醛与三吡喃缩合，在用DDQ氧化后，以优异的产率得到一系列苯并羰基卟啉。三甲酰基环戊二烯也可提供碳卟啉产物，尽管收率低，从5％到8％。这些杂化的桥接环结构具有类似卟啉的电子吸收光谱，在420 nm附近具有很强的Soret带，并且在可见光区有一系列Q带。质子NMR光谱证实存在强反磁性环电流，中质子出现在10 ppm处，而内部CH被屏蔽到大约-7 ppm。碳卟啉用TFA进行可逆的质子化。尽管在中等浓度的TFA存在下观察到质子化物质的混合物，酸的初始添加提供了单阳离子。但是，在存在50％TFA的情况下，会生成C质子化的指示。这些指示剂通过苯并咔唑卟啉的苯并部分重新定位pi脱位途径，因此尽管它们仍然保留了强大的大环电流，但仍代表了桥接的苯并[18]环烯。已经制备了带有稠合和菲环的碳卟啉，前者在紫