(2-(prop-2-yn-1-yloxy)ethylidene)cyclohexane | 1218913-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2-(prop-2-yn-1-yloxy)ethylidene)cyclohexane
• 英文别名: [2-(prop-2-yn-1-yloxy)ethylidene]cyclohexane
• CAS: 1218913-33-7
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: NMCLZEISNKUZLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-(prop-2-yn-1-yloxy)ethylidene)cyclohexane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 3-(1-azidocyclohexyl)-4-phenyl-5-tosyl-3,6-dihydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  THF 中磺酰叠氮化物可见光光敏化的磺酰化和叠氮磺酰化环化

  摘要：

  描述了使用可见光和 THF 中的光活性铱络合物从磺酰叠氮化物产生磺酰自由基。该过程用于促进烯炔的磺酰化和叠氮磺酰化环化，得到几类高度官能化的杂环。使用 THF 作为溶剂对于反应成功至关重要。所提出的自由基引发机制涉及三重态磺酰基氮烯的光敏形成，该三重态磺酰基氮烯从THF中夺取氢原子，得到四氢呋喃-2-基自由基，然后与磺酰叠氮化物反应生成磺酰基自由基。

  DOI：

  10.1002/chem.201704380
• 作为产物：
  描述：

  环己烷亚基乙酸乙酯 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.58h， 生成 (2-(prop-2-yn-1-yloxy)ethylidene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  烯和二烯的可见光介导的氢化甲硅烷基化和氢磷酸化环化。

  摘要：

  本文描述了可见光介导的分子间自由基环化方法，以接近杂环。杂原子基团，例如硅和磷原子基团，是由光激发的催化剂与氢硅烷和氧化膦通过直接氢原子的提取而产生的。1,6-烯炔和1,6-二烯的自由基加成/环化/ HAT（氢原子转移）反应顺序非常高效，可以高收率传递所需的杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00024

文献信息

• Controlling Enantioselectivity and Diastereoselectivity in Radical Cascade Cyclization for Construction of Bicyclic Structures
  作者：Congzhe Zhang、Duo-Sheng Wang、Wan-Chen Cindy Lee、Alexander M. McKillop、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04719

  日期：2021.7.28

  controlling enantioselectivity as well as diastereoselectivity in radical cascade cyclization, we herein report the development of a Co(II)-based catalytic system for asymmetric radical bicyclization of 1,6-enynes with diazo compounds. Through the fine-tuning of D2-symmetric chiral amidoporphyrins as the supporting ligands, the Co(II)-catalyzed radical cascade process, which proceeds in a single operation under

  自由基级联环化反应是有机合成中构建多环分子的极具吸引力的合成工具。虽然它已成功应用于天然产物和其他复杂化合物的非对映选择性合成，但自由基级联环化面临着控制对映选择性的重大挑战。作为金属自由基催化（MRC）在自由基级联环化中控制对映选择性和非对映选择性的首次应用，我们在此报告了一种基于Co（II）的催化系统的开发，用于1,6-烯炔与重氮化合物的不对称自由基双环化。通过对D 2 -对称手性酰胺卟啉作为支持配体的微调，Co(II)催化的自由基级联过程在温和条件下单次操作进行，能够不对称构建带有三个连续的多取代环丙烷稠合四氢呋喃。立体异构中心，包括两个全碳四元中心，产量高且具有优异的立体选择性。结合计算和实验研究揭示了这种新的基于 Co(II) 的级联双环化的潜在逐步自由基机制，该机制涉及几种 Co-支持的 C 中心自由基中间体的中继，包括 α-、β-、γ-、和ε-金属烷基自由基。所得到的对映体富
• Gold(i)-catalysed cycloisomerisation of 1,6-enynes into functionalised allenes
  作者：Youssef Harrak、Antoine Simonneau、Max Malacria、Vincent Gandon、Louis Fensterbank

  DOI：10.1039/b919240a

  日期：——

  1,6-Enynes can be transformed into vinylidenecyclopentanes via gold-promoted 5-exo dig cyclisation followed by 1,5-hydride or -alkoxide shift.

  可以通过金促进的5-exo dig环化反应，然后进行1,5-氢化物或-烷氧化物的转化，将1,6-烯炔转化为亚乙烯基亚环戊烷。
• Visible-Light Mediated Diarylselenylative Cyclization of 1,6-Enynes
  作者：Hong Hou、Yue Sun、Yingjie Pan、Huaguang Yu、Ying Han、Yaocheng Shi、Chaoguo Yan、Shaoqun Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02529

  日期：2021.1.1

  We herein described a selenylative cyclization reaction of enynes by the utilization of diselenides as radical sources. The visible-light irradiation of the reaction mixture enables the generation of the selenium atom radical to trigger the radical addition/cyclization/selenation sequences. Both terminal alkyne and internal alkyne derived 1,6-enynes were tested and suitable for the current synthetic

  我们在此描述了通过使用二硒化物作为自由基源的烯炔的硒化环化反应。反应混合物的可见光照射使得能够产生硒原子自由基以触发自由基的添加/环化/硒化序列。末端炔烃和内部炔烃衍生的1,6-炔烃均经过测试，适用于当前的合成方案，以高收率提供了各种含硒周期。