neopentyllithium-d2 | 71201-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 饱和烃
• 英文名称: neopentyllithium-d2
• 英文别名: LiCD2Bu-t
• CAS: 71201-78-0
• 化学式: C₅H₁₁*Li
• 分子量: 80.0675
• InChiKey: UWLFCNHEPBTLHT-CUOKRTIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ScCl3(THF)2 、 neopentyllithium-d2 以 正戊烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以81%的产率得到ScNp3(THF)2-d6
  参考文献：
  名称：

  C–H Bond Activations by Monoanionic, PNP-Supported Scandium Dialkyl Complexes

  摘要：

  A series of scandium dialkyl complexes, (PNP)ScR2 (R = neopentyl, trimethylsilylmethyl), supported by the monoanionic, chelating PNP ligand (2,5-bis(dialkylphosphinomethyl)-pyrrolide; alkyl = cydohexyl, tert-butyl) was synthesized, and the reactivities of these complexes toward simple hydrocarbons was investigated. The scandium-carbon bonds undergo sigma-bond metathesis reactions with hydrogen, and these complexes are catalysts for the hydrogenation of alkenes. Reactions with primary amines led to formation of amido complexes that undergo cyclometalation via sigma-bond metathesis, without involvement of an imido complex intermediate. A variety of carbon-hydrogen bonds are also activated, including sp-, sp(2)-, and sp(3)-C-H bonds (intramolecularly in the latter case).

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00213
• 作为产物：
  描述：

  [1,1-2H2]新戊醇 在 Tributyl-phosphin-dibromid 、 lithium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 生成 neopentyllithium-d2
  参考文献：
  名称：

  Multiple metal-carbon bonds. 8. Preparation, characterization, and mechanism of formation of the tantalum and niobium neopentylidene complexes, M(CH2CMe3)3(CHCMe3)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00479a019

文献信息

• Carbon-hydrogen activation mechanisms and regioselectivity in the cyclometalation reactions of bis(pentamethylcyclopentadienyl)thorium dialkyl complexes
  作者：Joseph W. Bruno、Gregory M. Smith、Tobin J. Marks、C. Kay. Fair、Arthur J. Schultz、Jack M. Williams

  DOI：10.1021/ja00261a009

  日期：1986.1

  contribution reports on the syntheses, structures and cyclometalation reactions of a series of bis(pentamethylcyclopentadienyl)thorium dialkyl complexes of the type Cp'/sub 2/ThR/sub 2/ (Cp' = eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/). It focuses upon the pathway of C-H ..-->.. C'-H hydrogen atom transfer, hydrogen atom positions in the ground states of Cp'/sub 2/Th(CH/sub 2/CMe/sub 3/)/sub 2/ by single-crystal neutron

  该贡献报告了一系列 Cp'/sub 2/ThR/sub 2/ (Cp' = eta/sup 5/-C/sub 5) 类型的双（五甲基环戊二烯基）钍二烷基配合物的合成、结构和环金属化反应/Me/sub 5/)。重点关注CH ..-->.. C'-H氢原子转移的途径，氢原子在Cp'/sub 2/Th(CH/sub 2/CMe/sub 3/)/基态中的位置sub 2/ 通过单晶中子衍射，以及影响新戊基和改性新戊基配合物的反应速率和区域选择性的那些结构/电子因素。虽然从表面上看，目前的 d/sup 0/,f/sup 0/ 反应模式似乎与 d/sup 8/ 和相关系统的反应模式相似，但可以看出实际上存在深刻的机制差异。还将看到，Th-C 键焓数据有助于理解某些反应模式。63篇参考文献，7幅图，7张表格。
• C(sp³)–H and C(sp²)–H bond activation in the (pentamethylcyclo-pentadienyl)rhodium(<scp>III</scp>)system: formation of (2,2-dimethylpropane-1,3-diyl)(pentamethylcyclopentadienyl)(triphenylphosphine-rhodium and neopentyl(pentamethylcyclopentadienyl)(triphenylphosphine-C²,P)-rhodium
  作者：Pietro Diversi、Giovanni Inogrosso、Antonio Luherini、Daniela Fasce

  DOI：10.1039/c39820000945

  日期：——

  The rhodacyclobutane [[graphic omitted]H2(η5)-C5Me5)(PPh3)] and the ortho-metallated compound [[graphic omitted](C6H5)2(CH2CMe3)(η5-C5Me5)] are formed in the reaction of [RhCl2(η5-C5Me5(PPh3)] with LiCH2CMe3 or XMgCH2CMe3.

  在[RhCl2(η5-C5Me5)(PPh3)]与LiCH2CMe3或XMgCH2CMe3反应中形成了红色环丁烷[[图形省略](η5)-C5Me5)(PPh3)]和邻位金属化合物[[图形省略](C6H5)2(CH2CMe3)(η5-C5Me5)]。
• Intermolecular C−H Bond Activation Reactions Promoted by Transient Titanium Alkylidynes. Synthesis, Reactivity, Kinetic, and Theoretical Studies of the Ti⋮C Linkage
  作者：Brad C. Bailey、Hongjun Fan、John C. Huffman、Mu-Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/ja070989q

  日期：2007.7.1

  2/2-d3 conversion to 3/3-d3 = 3.9(5) at 40 °C) with activation parameters ΔH⧧ = 24(7) kcal/mol and ΔS⧧ = −2(3) cal/mol·K, and the post-rate-determining step to be C−H bond activation of benzene (primary KIE = 1.03(7) at 25 °C for the intermolecular C−H activation reaction in C6H6 vs C6D6). A KIE of 1.33(3) at 25 °C arose when the intramolecular C−H activation reaction was monitored with 1,3,5-C6H3D3.

  新戊基-新戊基复合物 (PNP)TiCHtBu(CH2tBu) (2; PNP- = N[2-P(CHMe2)2-4-methylphenyl]2)，由前体 (PNP)TiCHtBu(OTf) (1) 和LiCH2tBu，在温和条件 (25 °C) 下在纯苯中挤出新戊烷，生成瞬态钛烷炔，(PNP)Ti⋮CtBu (A)，随后通过 Ti⋮C 键进行苯的 1,2-CH 键加成生成 (PNP)TiCHtBu(C6H5) (3)。动力学、机械和理论研究表明，钛中的 C−H 活化过程遵循伪一级，α-氢提取是速率决定步骤（KIE 用于 2/2-d3 转化为 3/3- d3 = 3.9(5) at 40 °C) 活化参数 ΔH⧧ = 24(7) kcal/mol 和 ΔS⧧ = -2(3) cal/mol·K，后速率决定步骤为 C苯的 -H 键活化（初级 KIE = 1。03(7) 在 25 °C 下 C6H6
• Mechanistic Studies of the Thermolysis of Tetraneopentyltitanium(IV). 1. Solution Evidence That Titanium Alkylidenes Activate Saturated Hydrocarbons
  作者：Jinwoo Cheon、Deborah M. Rogers、Gregory S. Girolami

  DOI：10.1021/ja970811b

  日期：1997.7.1

  titanium-containing product of this reaction is a titanium alkylidene, which in solution activates C-H bonds of both saturated and unsaturated hydrocarbon solvents such as benzene and cyclohexane. No activation of the C-F bonds of hexafluorobenzene is seen, however. Under special circumstances, a second thermolysis pathway for TiNp4 can be detected, A-hydrogen activation, but this pathway is intrinsically about 25

  Ti(CH2CMe3)4 在溶液中的热解研究与负责其在 CVD 条件下转化为碳化钛的化学机制的研究同时进行。在碳氢化合物溶液中，新戊基复合物发生热分解，消除了 2.1 当量的新戊烷作为主要有机产物。氘化 R 位置的烷基时的氘动力学同位素效应 (kR(H)/kR(D) ) 5.2 ( 0.4) 提供了明确的证据，表明热解的初始步骤是形成新戊烷的 R-氢提取反应。该R-取氢过程的活化参数为￠H q ) 21.5 ( 1.4 kcal/mol 和￠S q )- 16.6 ( 3.8 cal/(mol K)。该反应的含钛产物是亚烷基钛，它在溶液中激活饱和和不饱和烃溶剂如苯和环己烷的 CH 键。然而，没有看到六氟苯的 CF 键的活化。在特殊情况下，可以检测到 TiNp4 的第二个热解途径，A-氢活化，但该途径本质上比 R-氢提取过程慢 25 倍。
• Transition-Metal Silyl Complexes and Chemistry in the Reactions of Silanes with Transition-Metal Complexes
  作者：Xianghua Yu、Laurel A. Morton、Zi-Ling Xue

  DOI：10.1021/om049862p

  日期：2004.5.1

  early-transition-metal silyl complexes and pathways in the reactions of silanes with transition-metal complexes are reviewed. Cyclopentadienyl-free, group 4 alkyl silyl, group 5 alkylidene silyl, group 6 alkylidyne silyl, and groups 4 and 5 amide and imide silyl complexes have been prepared and characterized. In the reactions of silanes with alkylidene and amide complexes, the MCH− π bonds and d−p π

  综述了作者的早期过渡金属甲硅烷基络合物以及硅烷与过渡金属络合物反应途径的研究。已经制备并表征了无环戊二烯基，第4族烷基甲硅烷基，第5族亚烷基甲硅烷基，第6族亚烷基甲硅烷基以及第4和5族酰胺和酰亚胺甲硅烷基配合物。在硅烷与亚烷基和酰胺配合物的反应中，发现MNR 2中的M CH-π键和d-pπ键侵蚀硅烷中的Si。此处的机理研究有助于理解由Ti（NMe 2）4和作为微电子扩散阻挡材料的SiH 4的反应形成的TiN和Si 3 N 4的混合物。