methyl α-D-6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-enoerythropyranoside | 87316-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: methyl α-D-6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-enoerythropyranoside
• 英文别名: methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；(2R,3S,6S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 87316-20-9
• 化学式: C₂₃H₃₀O₄Si
• 分子量: 398.574
• InChiKey: PPUXHCBVBUSNEY-BDTNDASRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.85
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl α-D-6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-enoerythropyranoside 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (3aS,4R,6S,7aS)-4-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxy-1-(4-methoxyphenyl)-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[4,3-d][1,3]oxazol-2-one
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的碘 (V) 试剂。第 3 部分。通过碘氧基苯甲酸介导的环化合成杂环化合物的新途径：一般性、范围和机制

  摘要：

  描述了邻碘氧基苯甲酸 (IBX) 与某些不饱和 N-芳基酰胺（苯胺）反应形成杂环的发现和发展。详细介绍了该方法在 δ-内酰胺、环氨基甲酸酯、羟基胺和氨基糖等重要结构单元和中间体的合成中的应用。除了这种环化反应的一般性和范围外，本文还描述了许多机理研究，表明单电子从苯胺官能团转移到 IBX，并暗示了该反应的基于自由基的机制。

  DOI：

  10.1021/ja012126h
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-tert-butyldiphenylsilyl-2,3-di-O-methanesulfonyl-α-D-glucopyranoside 在 铜 、 potassium iodide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到methyl α-D-6-O-t-butyldiphenylsilyl-2,3-dideoxyhex-2-enoerythropyranoside
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones; comparison with the Prelog–Djerassi lactone derivative

  摘要：

  在热力学平衡条件下，三取代δ-内酯 11a 和 11b 的 1 : 1 混合物主要产生具有轴向取代基的 11b，而不是全部具有赤道取代基的 11a，这与 PrelogâDjerassi 内酯衍生物 3a 和 3b 形成鲜明对比。

  DOI：

  10.1039/c39910001376

文献信息

• Catalyst-Controlled Stereoselective <i>O</i>-Glycosylation: Pd(0) vs Pd(II)
  作者：Hui Yao、Shasha Zhang、Wei-Lin Leng、Min-Li Leow、Shaohua Xiang、Jingxi He、Hongze Liao、Kim Le Mai Hoang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1021/acscatal.7b01630

  日期：2017.8.4

  Stereoselective construction of various O-glycosidic bonds was first achieved by different palladium sources using 3,4-O-carbonate galactal as the donor to reach yields up to 95% under mild conditions. With Pd(II) catalyst coordination of this glycal donor from the β-face directed by carbonate group, hard nucleophiles (aliphatic alcohols) gave β-glycosides and α-glycosides were obtained from soft nucleophiles

  各种O-糖苷键的立体选择性构建首先是通过使用3,4- O-碳酸半乳糖作为供体，通过不同的钯源实现的，在温和的条件下，收率可达95％。用Pd（II）催化剂从由碳酸酯基团定向的β面配位该糖基供体，硬的亲核试剂（脂族醇）得到β-糖苷，而α-糖苷则从软的亲核试剂（苯酚）制得。相比之下，由于空间效应，Pd（0）催化剂从β面上配位给体，硬受体和软受体都只能通过氢键介导的糖苷配基生成β-糖苷。
• Unprecedented stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones; comparison with the Prelog–Djerassi lactone derivative
  作者：Yoshiki Morimoto、Atsushi Mikami、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1039/c39910001376

  日期：——

  A 1 : 1 mixture of the trisubstituted δ-lactones 11a and 11b was subjected to thermodynamically equilibrated conditions to give predominantly 11b with axial substituents rather than 11a with all equatorial ones, in contrast to the Prelog–Djerassi lactone derivatives 3a and 3b, and, further surprisingly, it has been found that the disubstituted lactone 10 also adopts a chair conformation with axial substituents.

  在热力学平衡条件下，三取代δ-内酯 11a 和 11b 的 1 : 1 混合物主要产生具有轴向取代基的 11b，而不是全部具有赤道取代基的 11a，这与 PrelogâDjerassi 内酯衍生物 3a 和 3b 形成鲜明对比。
• Steric constraints against [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic azides. A convenient approach to β-l-4-aminopent-2-enoglyceropyranosides
  作者：Cristiana Fava、Roberta Galeazzi、Giovanna Mobbili、Mario Orena

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00450-5

  日期：2001.10

  Starting from alkyl alpha -D-4-O-methanesulphonylpent-2-enoglyceropyranosides 13a-c, nucleophilic substitution carried out with polymer-supported azide ion led to regioisomeric mixtures of the azides 14a-c and 15a-c. An analogous result, due to a [3,3]-sigmatropic rearrangement, was observed starting from methyl alpha -D-hex-2-enoerythropyranoside derivatives 6a and 6b. On the contrary, starting from alkyl beta -D-4-O-methanesulphonylpent-2-enoglyceropyranosides 21a-c, azides 22a-c were exclusively obtained. and subsequently converted into the corresponding amino derivatives 23a-c. The behaviour of P-anomers 21a-c was ascribed to steric interactions in the cyclic transition state, as supported by ab initio calculations. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Iodine(V) Reagents in Organic Synthesis. Part 3. New Routes to Heterocyclic Compounds via <i>o</i>-Iodoxybenzoic Acid-Mediated Cyclizations:  Generality, Scope, and Mechanism
  作者：K. C. Nicolaou、P. S. Baran、Y.-L. Zhong、S. Barluenga、K. W. Hunt、R. Kranich、J. A. Vega

  DOI：10.1021/ja012126h

  日期：2002.3.1

  The discovery and development of the o-iodoxybenzoic acid (IBX) reaction with certain unsaturated N-aryl amides (anilides) to form heterocycles are described. The application of the method to the synthesis of delta-lactams, cyclic urethanes, hydroxy amines, and amino sugars among other important building blocks and intermediates is detailed. In addition to the generality and scope of this cyclization

  描述了邻碘氧基苯甲酸 (IBX) 与某些不饱和 N-芳基酰胺（苯胺）反应形成杂环的发现和发展。详细介绍了该方法在 δ-内酰胺、环氨基甲酸酯、羟基胺和氨基糖等重要结构单元和中间体的合成中的应用。除了这种环化反应的一般性和范围外，本文还描述了许多机理研究，表明单电子从苯胺官能团转移到 IBX，并暗示了该反应的基于自由基的机制。
• Unexpected stability of δ-lactones with axial substituents rather than equatorial ones. Conformational evaluation by molecular mechanics and molecular orbital calculations
  作者：Yoshiki Morimoto、Haruhisa Shirahama

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01138-6

  日期：1997.2

  trisubstituted δ-lactones 5a and 5b was subjected to thermodynamically equilibrated conditions to give predominantly 5b with axial substituents rather than 5a with all equatorial ones, in contrast to the Prelog-Djerassi lactone derivatives 3a and 3b. Further surprisingly, it has been found that the disubstituted lactone 15 also adopts a half-chair conformation with axial substituents. The conformational analyses

  与Prelog-Djerassi内酯衍生物3a和3b相反，将三取代的δ-内酯5a和5b的1：1混合物置于热力学平衡的条件下，主要得到具有轴向取代基的5b而不是所有赤道取代基5a。进一步令人惊奇地发现，二取代的内酯15也采用带有轴向取代基的半椅构型。通过分子力学和分子轨道计算对这些化合物进行的构象分析强调了网状效应和静电相互作用，这是偏向于轴向构象异构体的原因。