(1R,2R,3r,4S,5S)-3-(benzyloxy)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene | 96691-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2R,3r,4S,5S)-3-(benzyloxy)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene
• 英文别名: endo-3-benzyloxy-endo,endo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo-[3.2.1]-oct-6-ene；2,4-dimethyl-3-(benzyloxy)-8-oxabicyclo-6-octene
• CAS: 96691-92-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₂
• 分子量: 244.334
• InChiKey: MZOZGRRYFAEJPG-XLHUXQDVSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3r,4S,5S)-3-(benzyloxy)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene 在 sodium hydroxide 、 selenium(IV) oxide 、 双氧水 、 diisopinocampheylborane 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 endo-3-benzyloxy-endo,endo-2,4-dimethyl-6,9-dioxabicyclo[3.2.1]non-7-one
  参考文献：
  名称：

  利福霉素-S的C-19至C-27片段的不对称合成

  摘要：

  描述了由Ipc 2 BH作为手性氢硼化试剂组成的由7个连续的不对称中心组成的利福霉素S的C-19至C-27片段的高度立体选择性不对称合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01571-x
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4R,5S)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,2R,3r,4S,5S)-3-(benzyloxy)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-ene
  参考文献：
  名称：

  氧杂双环烯烃化合物的开环反应：4族金属催化的对映选择性氢化物和乙基加成反应

  摘要：

  钛和锆催化剂选择性地催化向[2.2.1] 4、5-双（甲氧基甲基）-7-氧杂环庚烯（6）中的乙基或氢化物的加成。形成的开环产物取决于催化剂，温度，烷基铝试剂和烷基铝的浓度。双（新异ment啶基）二氯化锆催化6的乙基加成开环，以96％ee生成（1R，2S，3S，6R）-2，3-双（甲氧基甲基）-6-乙基环己基-4-烯醇（7） 。当使用乙基溴化镁作为试剂时，锆催化剂催化[3.2.1] 2、4-二甲基-3-（苄氧基）-8-氧杂环-6-辛烯（7）的开环。在所有研究的条件下均获得氢化物和乙基加成产物。双（新异ment啶基）二氯化锆催化7的乙基加成开环生成（1S，2R，3S，4S，7S）-2，

  DOI：

  10.1021/jo991429f

文献信息

• A Stereoselective Synthesis of the C20-C32 Fragment of the Phorboxazoles
  作者：J. Yadav、M. Satyanarayana、G. Srinivasulu、A. Kunwar

  DOI：10.1055/s-2007-982556

  日期：2007.6

  The C20-C32 fragment of the phorboxazoles was ­realized in a stereoconvergent manner utilizing a desymmetrization approach. This successful strategy involves epimerization and ­modified Julia olefination as key steps.

  C20-C32 片段的合成是通过去对称化策略以立体汇聚的方式实现的。这一成功的策略涉及差向异构化和改良的 Julia 烯烃化作为关键步骤。
• Enantioselective Enzymatic Desymmetrization of Highly Functionalized <i>Meso</i> Tetrahydropyranyl Diols
  作者：Mathieu Candy、Gérard Audran、Hugues Bienaymé、Cyril Bressy、Jean-Marc Pons

  DOI：10.1021/ol902107g

  日期：2009.11.5

  The enantioselective enzymatic desymmetrization of several highly substituted meso-tetrahydropyranyl diols is described. This transformation leads to valuable building blocks containing up to five stereogenic centers, which are revealed in a single step with both high yields and excellent enantiomeric excesses. Moreover, it was shown that this kind of building blocks could provide an easy access to

  描述了几种高度取代的内消旋-四氢吡喃基二醇的对映选择性酶促不对称化。这种转化导致了有价值的结构单元，其中包含多达五个立体异构中心，这些一步一步即可揭示，同时具有高收率和出色的对映异构体过量。而且，已经表明，这种结构单元可以容易地获得高度官能化的立体四链体的两种对映异构体。
• Formal Total Synthesis of (−)-Saliniketals
  作者：J. S. Yadav、Sk. Samad Hossain、Madasu Madhu、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/jo901913h

  日期：2009.11.20

  A highly stereoselective formal total synthesis of the ornithine decarboxylase inhibitors (−)-saliniketals A and B is described. The salient features of the synthesis are the utilization of a desymmetrization technique to create six contiguous chiral centers from a single bicyclic precursor as well as substrate-controlled Grignard reaction, intramolecular Wacker-type oxidation, and antialdol reaction

  描述了鸟氨酸脱羧酶抑制剂（-）-盐基酮A和B的高度立体选择性的正式全合成。合成的显着特征是利用去对称化技术从单个双环前体以及在Pirrung-Heathcock条件下受底物控制的格氏反应，分子内Wacker型氧化和抗醛醇缩合反应创建六个连续的手性中心。
• Stereoselective synthesis of the C-21 to C-27 segment of rifamycin-S
  作者：A. V. Rama Rao、J. S. Yadav、V. Vidyasagar

  DOI：10.1039/c39850000055

  日期：——

  An efficient synthesis of the ansa chain of rifamycin-S corresponding to the C-21 to C-27 segment is described, starting from a bicyclic precursor endo,endo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one.

  描述了一种利福霉素-S对应于C-21至C-27片段的ansa链的有效合成，该合成过程是从双环前体end，end -2,4-methyldimethyl-8-oxabicyclo [3.2.1] oct- 6-en-3-一个。
• Synthesis of Cyclohexenols and Cycloheptenols via the Regioselective Reductive Ring Opening of Oxabicyclic Compounds
  作者：Mark Lautens、Shihong Ma、Pauline Chiu

  DOI：10.1021/ja964361j

  日期：1997.7.1

  The reductive ring opening of oxabicyclic compounds has been achieved. While RMgBr/MgBr2 works in a few limited substrates, diisobutylaluminum hydride reacts with oxabicyclic[3.2.1]- and -[2.2.1]alkenes to provide cycloheptenols and cyclohexenols in good yield and in some cases in good regioselectivity. With some substrates further reduction of the alkene was observed which led us to examine transition

  已经实现了氧杂双环化合物的还原开环。虽然 RMgBr/MgBr2 在少数有限的底物中起作用，但二异丁基氢化铝与氧杂双环 [3.2.1]- 和 -[2.2.1] 烯烃反应以良好的收率提供环庚烯醇和环己烯醇，在某些情况下具有良好的区域选择性。对于某些底物，观察到烯烃的进一步还原，这使我们研究了已知会加速加氢铝化反应的过渡金属，例如镍。与 Ni(COD)2（COD = 环辛二烯）的反应给出了最佳的反应性 - 选择性曲线，并且在烯烃过度还原最小的情况下获得了显着更高的产率。膦配体显示出显着提高桥头取代的氧杂双环化合物开环的区域选择性。最好的配体是1，4-双（二苯基膦基）丁烷的选择性高达 380:1。一系列的氘淬灭实验表明，氢氧化铝的选择性根据...