(1R,2R,3r,4S,5S)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol | 96691-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (1R,2R,3r,4S,5S)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
• 英文别名: endo-3-hydroxy-endo,endo-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo-[3.2.1]-oct-6-ene；(1R,2R,3r,4S,5S)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol；2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]-6-octen-3-ol；2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
• CAS: 96691-93-9
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: QCPBKNVOPQAYFS-WCNIORAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.96
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3r,4S,5S)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol 在 silver(I) complex of chiral N-heterocyclic carbene 、 (2-iPrO-3-Ph-C₆H₃)CH=RuCl₂(PPh₃) sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2S,3S,4R,5R,6R)-2-ethenyl-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-3,5-dimethyl-6-[(E)-2-phenylethenyl]oxane
  参考文献：
  名称：

  手性N-杂环卡宾在天然产物合成中的应用：Ru催化的不对称开环/交叉复分解和Cu催化的烯丙基烷基化在baconipyrone C的总合成中的应用。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200700501
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,4R,5S)-2,4-dimethyl-8-oxa-bicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到(1R,2R,3r,4S,5S)-2,4-dimethyl-8-oxabicyclo[3.2.1]oct-6-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  高度官能化的内消旋四氢吡喃基二醇的对映选择性酶促不对称化†

  摘要：

  描述了几种高度取代的内消旋-四氢吡喃基二醇的对映选择性酶促不对称化。这种转化导致了有价值的结构单元，其中包含多达五个立体异构中心，这些一步一步即可揭示，同时具有高收率和出色的对映异构体过量。而且，已经表明，这种结构单元可以容易地获得高度官能化的立体四链体的两种对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol902107g

文献信息

• Site‐Specific Alkene Hydromethylation via Protonolysis of Titanacyclobutanes
  作者：James A. Law、Noah M. Bartfield、James H. Frederich

  DOI：10.1002/anie.202103278

  日期：2021.6.21

  Methyl groups are ubiquitous in biologically active molecules. Thus, new tactics to introduce this alkyl fragment into polyfunctional structures are of significant interest. With this goal in mind, a direct method for the Markovnikov hydromethylation of alkenes is reported. This method exploits the degenerate metathesis reaction between the titanium methylidene unveiled from Cp2Ti(μ-Cl)(μ-CH2)AlMe2

  甲基在生物活性分子中普遍存在。因此，将这种烷基片段引入多官能结构的新策略引起了人们的极大兴趣。考虑到这一目标，报告了一种烯烃马尔可夫尼科夫氢甲基化的直接方法。该方法利用了Cp 2 Ti(μ-Cl)(μ-CH 2 )AlMe 2 (Tebbe试剂)中的钛亚甲基与未活化的烯烃之间的简并复分解反应。所得环丁烷钛的原位质子解作用以化学、区域和位点选择性方式实现氢甲基化。该方法的广泛实用性在一系列含有侧醇、醚、酰胺、氨基甲酸酯和碱性胺的单取代和二取代烯烃中得到了证明。
• Scope of Palladium-Catalyzed Alkylative Ring Opening
  作者：Mark Lautens、Sheldon Hiebert

  DOI：10.1021/ja037550s

  日期：2004.2.1

  We have explored the scope of the palladium-catalyzed nucleophilic ring opening methodology. New highly selective and highly active catalysts have been found for the ring opening of oxabenzonorbornadienes. Employing these catalysts, the addition of various alkyl nucleophiles to oxabenzonorbornadiene has been achieved. In addition, reaction of diethylzinc with [3.2.1] oxabicyclic alkenes has been accomplished

  我们探索了钯催化亲核开环方法的范围。已发现用于氧杂苯并降冰片二烯开环的新型高选择性和高活性催化剂。使用这些催化剂，已经实现了将各种烷基亲核试剂添加到氧杂苯并降冰片二烯中。此外，已完成二乙基锌与 [3.2.1] 氧杂双环烯烃的反应，以产生开环产物以及官能化的烯烃加成产物。
• Enantioselective Ring Opening of Aza and Oxabicyclic Alkenes with Dimethylzinc
  作者：Mark Lautens、Sheldon Hiebert、Jean-Luc Renaud

  DOI：10.1021/ol006052a

  日期：2000.6.1

  A system for efficient, asymmetric alkylative ring opening of azabenzonorbornadienes and [2.2.1] and [3.2.1] oxabicyclic alkenes was developed. The use of Pd(CH(3)CN)(2)Cl(2) and chiral phosphinooxazoline ligands gives the dihydronaphthalenes, cyclohexenols, and cycloheptenols in excellent yields and enantiomeric excesses.

  开发了氮杂苯并降冰片二烯以及[2.2.1]和[3.2.1]氧双环烯烃有效，不对称烷基化开环的系统。使用Pd（CH（3）CN）（2）Cl（2）和手性膦基恶唑啉配体可以使二氢萘，环己醇和环庚醇具有出色的收率和对映体过量。
• Total Synthesis of Ionomycin Using Ring-Opening Strategies
  作者：Mark Lautens、John T. Colucci、Sheldon Hiebert、Nicholas D. Smith、Giliane Bouchain

  DOI：10.1021/ol025872f

  日期：2002.5.1

  [structure: see text] The total synthesis of the polyether antibiotic ionomycin, a calcium ionophore, is described. The synthesis demonstrates the utility of ring-opening methodologies as applied to the synthesis of polypropionate and deoxypolypropionate subunits, which are found in two of the four fragments in the synthesis.

  [结构：见正文]描述了聚醚抗生素离子霉素，钙离子载体的全合成。该合成证明了用于合成聚丙烯酸酯和脱氧聚丙烯酸酯亚基的开环方法的实用性，它们在合成的四个片段中的两个中被发现。
• Formal Total Synthesis of (−)-Saliniketals
  作者：J. S. Yadav、Sk. Samad Hossain、Madasu Madhu、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/jo901913h

  日期：2009.11.20

  A highly stereoselective formal total synthesis of the ornithine decarboxylase inhibitors (−)-saliniketals A and B is described. The salient features of the synthesis are the utilization of a desymmetrization technique to create six contiguous chiral centers from a single bicyclic precursor as well as substrate-controlled Grignard reaction, intramolecular Wacker-type oxidation, and antialdol reaction

  描述了鸟氨酸脱羧酶抑制剂（-）-盐基酮A和B的高度立体选择性的正式全合成。合成的显着特征是利用去对称化技术从单个双环前体以及在Pirrung-Heathcock条件下受底物控制的格氏反应，分子内Wacker型氧化和抗醛醇缩合反应创建六个连续的手性中心。