(COD)Pd(Me)2 | 63936-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (COD)Pd(Me)2
• 英文别名: carbanide;(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;palladium(2+)
• CAS: 63936-77-6
• 化学式: C₁₀H₁₈Pd
• 分子量: 244.673
• InChiKey: DVZVKRXPFMFLFI-PHFPKPIQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (COD)Pd(Me)2 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配体配位模式的变化诱导双金属C-C偶联途径

  摘要：

  碳-碳偶联是有机合成武器库中最强大的工具之一。已知的方法主要利用单金属 Pd 0 / Pd II催化机制来产生新的 C-C 键。涉及 Pd I /Pd II氧化还原循环的双金属 C-C 偶联机制仍未得到充分探索。因此，详细的机械理解对于开发新的双金属催化剂是必不可少的。此前，由L1支持的具有膦和 1-氮杂烯丙基供体基团的Pd II –Me 二聚体 ( 1 ) 经过还原消除得到乙烷、一个 Pd I二聚体、一个 Pd II单金属络合物和钯黑。在此，对1的反应性进行了全面的实验和计算研究，揭示了L1的多功能配位化学促进了双金属 C-C 键的形成。膦1-氮杂烯丙基配体采用多种桥接模式在整个C-C键形成机制中保持双金属结构，包括分子内甲基转移和钯原子之一的1,1-还原消除。次要副产物甲烷可能通过对溶剂 C-H 活化敏感的单金属中间体形成。总的来说， L1的容量采用不同的配位模式通过静态配位配体无法实现的途径促进双金属

  DOI：

  10.1039/d2dt00322h
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 甲基溴化镁 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 (COD)Pd(Me)2
  参考文献：
  名称：

  第一个钯（iv）芳基二氮杂：络合物：C–C偶联的相关性†

  摘要：

  将芳基重氮阳离子对-甲氧基苯重氮（pmbd +）整体二电子氧化加成[（Tp *）Pd II Me 2 ] -（Tp * - =氢化三（3-，5-二甲基吡唑基）硼酸酯）生成第一个特征性钯。 （IV）aryldiazenido络合物，[（TP *）的Pd IV我2（PMBD）]（PMBD - =对位-methoxybenzenediazenido）。苯中的热分解形成包含[（Tp *）Pd IV Me 3的产物的混合物]和C-C偶联产物4,4'-二甲氧基联苯。使用丙酮作为热分解溶剂会改变产物的分布，从而形成苯甲醚。虽然不能排除在分解过程中涉及两个电子途径，但是自由基通过一个电子步骤参与了分解的主要途径。自由基的参与通过产物分布的溶剂依赖性性质和观察到的添加的N-叔丁基-α-苯基硝氮有效地捕获芳基来证实。

  DOI：

  10.1039/c7dt00078b

文献信息

• Ligand-Induced Reductive Elimination of Ethane from Azopyridine Palladium Dimethyl Complexes
  作者：Andrey E. Rudenko、Naomi E. Clayman、Katherine L. Walker、Jana K. Maclaren、Paul M. Zimmerman、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/jacs.8b06398

  日期：2018.9.12

  ethane from (azpy)PdMe2 complexes and the unique role of the redox-active azopyridine (azpy) ligands in facilitating this reaction. The (azpy)PdMe2 complexes are air- and moisture-stable in the solid form, but they readily produce ethane upon dissolution in polar solvents at temperatures from 10 °C to room temperature without the need for an external oxidant or elevated temperatures. Experimental and

  还原消除 (RE) 是许多催化过程中的关键步骤。从 Pd(II) 物种中还原消除不饱和基团（芳基、乙烯基和乙炔基）比饱和烷基的 RE 快得多。除非受到热或氧化还原刺激，否则通过螯合二亚胺配体连接的 Pd(II) 二甲基复合物对 RE 是稳定的。在此，我们报告了来自 (azpy)PdMe2 复合物的乙烷的自发 RE 以及具有氧化还原活性的偶氮吡啶 (azpy) 配体在促进该反应中的独特作用。(azpy)PdMe2 复合物在固体形式下对空气和湿气稳定，但它们在 10°C 至室温的温度下溶解在极性溶剂中后很容易产生乙烷，而无需外部氧化剂或升高的温度。
• [EN] COMPLEXES OF PHOSPHINE LIGANDS COMPRISING A CARBA-CLOSO-DODECABORATE SUBSTITUENT<br/>[FR] COMPLEXES DE LIGANDS DE PHOSPHINE COMPRENANT UN SUBSTITUANT CARBA-CLOSO-DODÉCARBORATE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2014071401A1

  公开（公告）日：2014-05-08

  This invention relates to complexes comprising phosphine ligands comprising a carbo-closo-dodecaborate substituent and transition metals as well as their use in catalytic reactions.

  这项发明涉及包含磷配体的复合物，其中包括一个碳基-十二硼杂十二面体取代基和过渡金属，以及它们在催化反应中的应用。
• 一种α-烯烃制备合成润滑油的吡啶亚胺钯配合物及其制备方法和应用
  申请人：江苏中晟高科环境股份有限公司

  公开号：CN110330529B

  公开（公告）日：2022-04-22

  本发明公开了一种α‑烯烃制备合成润滑油的吡啶亚胺钯配合物及其制备方法与应用，该配合物(Ⅰ)依次通过合成化合物(Ⅱ)、化合物(Ⅲ)、化合物(Ⅳ)和化合物(Ⅴ)，最后通过化合物(Ⅴ)合成配合物(Ⅰ)，利用该配合物作为制备低聚α‑烯烃的催化剂。本发明得到的配合物催化剂应用于制备低聚α‑烯烃，可以替代茂金属(MAO)催化体系，使得α‑烯烃的低聚过程中避免了MAO等催化剂，不但降低了工艺成本，而且因为无需添加MAO，所以反应条件比较温和，不需要在苛刻的无水无氧条件下进行，降低了工艺难度，而且制得的低聚α‑烯烃经过加氢饱和处理后，可以得到PAO润滑油基础油。
• Oxidative Reactivity of (N2S2)PdRX Complexes (R = Me, Cl; X = Me, Cl, Br): Involvement of Palladium(III) and Palladium(IV) Intermediates
  作者：Jia Luo、Nigam P. Rath、Liviu M. Mirica

  DOI：10.1021/om400286j

  日期：2013.6.10

  an octahedral Pd(IV) center. The reversible PdIV/III redox couple for the Pd(IV) species supports the observed formation of the Pd(III)–dimethyl species upon chemical reduction of 12+. In addition, reactivity studies reveal ethane, MeCl, and MeBr elimination upon one-electron oxidation of 1 (as well as the one-electron reduction of 12+), 2, and 3, respectively. Mechanistic studies suggest the initial

  一系列（N2S2）PdRX配合物（N2S2 = 2,11-二硫代[3.3]（2,6）吡啶并吡啶; R = X = Me，1 ; R = Me，X = Cl，2 ; R = Me，X =合成了Br，3； R = X = Cl，4），并研究了它们的结构和电子性质。X射线晶体结构表明，对于对应的Pd（II）配合物的配位体N2S2采用κ 2构象，吡啶N供体在赤道平面上结合。循环伏安法（CV）研究表明，在中等氧化还原电势下Pd（III）的氧化态是可及的。采用原位EPR，ESI-MS，UV-vis和低温电化学研究来检测Pd（II）前体氧化过程中Pd（III）物种的形成。另外，通过用2当量的FcPF 6氧化1分离出[（N2S2）Pd IV Me 2 ]（PF 6）2（[ 1 2 + ]（PF 6）2）配合物，其结构特征表明八面体钯（IV）中心。可逆Pd IV / IIIPd（IV）物种的氧化还原对支持化学还原1
• Ethylene Dimerization by Cationic Palladium(II) Alkyl Complexes that Contain Bis(heterocycle)methane Ligands
  作者：Christopher T. Burns、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om700767r

  日期：2007.12.1

  The catalytic ethylene dimerization reactions of (N∧N)PdMe(L)+ species that contain bidentate nitrogen donor ligands were studied (N∧N = (1-Me-imidazol-2-yl)2CH2 (a); (1-Me-imidazol-2-yl)2CH(C6H13) (b), 1,1′-di(triphenylmethyl)-4,4′-biimidazole (c), (5-Me-pyridin-2-yl)2CH2 (d), (pyrazol-1-yl)2CH2 (e), (3,5-Me2-pyrazol-1-yl)2CH2 (f), (4-Me-C6H4)N═CMeCMe═N(4-Me-C6H4) (g), and (2,6-iPr2-C6H3)N═CMeCMe═N(2

  （N的催化乙烯二聚反应∧ N）PDME（L）+含有二齿氮供体配体物种进行的研究（N ∧ N =（1-ME咪唑-2-基）2 CH 2（一）;（1 -Me-咪唑-2-基）2 CH（C 6 H 13）（b），1,1'-二（三苯甲基）-4,4'-联咪唑（c），（5-Me-吡啶-2- yl）2 CH 2（d），（吡唑-1-基）2 CH 2（e），（3,5-Me 2-吡唑-1-基）2 CH 2（f），（4-Me-C 6 H 4）N═CMeCMe═N（4-Me-C 6 H 4）（g）和（2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）N═ CMeCMe═N（2，6- i Pr 2 -C 6 H 3）（h））。（N ∧ N）PDME 2（2A - ë，克）和（N ∧ N）的Pd（Me）的氯（3F - ħ）复合物转化为[（N ∧ N）的Pd C（= O）Me} CO ] [B（C 6 F5）4）]（图7a，Ç -