tert-butyl 3-phenyl-1H-indole-1-carboxylate | 129822-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-phenyl-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: N-(tert-butoxycarbonyl)-3-phenylindole；Tert-butyl 3-phenylindole-1-carboxylate
• CAS: 129822-50-0
• 化学式: C₁₉H₁₉NO₂
• 分子量: 293.365
• InChiKey: QBQHHNHABGZJFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C
• 沸点：
  440.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-phenyl-1H-indole-1-carboxylate 在 四丁基氟化铵 、 水 、 N,N,N,N-tetraethylammonium tetrafluoroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-氨基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  通过 N-Boc 吲哚的 C(2)=C(3)/C(2)-N 键的有氧电氧化裂解电合成邻氨基芳基酮

  摘要：

  先前用于氧化裂解取代吲哚的 2,3-双键的策略通常受到重金属、化学计量化学氧化剂或哈希条件的使用。在这里，我们报道了吲哚的 C(2)=C(3)/C(2)-N 键的电化学驱动的有氧裂解。通过一个未分裂的细胞，各种吲哚及其衍生物可以转化为相应的邻氨基芳基酮。该方法的特点是不含金属、以空气为氧化剂且易于扩展。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200256
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-2-碘苯胺 在 三氟化硼乙醚 、 四乙基氯化铵 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.01h， 生成 tert-butyl 3-phenyl-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Microwave-assisted synthesis of 3-substituted indoles via intramolecular arene–alkene coupling of o-iodoanilino enamines

  摘要：

  A generally applicable and high-yielding protocol for the synthesis of 3-substituted indole derivatives is described. Key features include microwave-assisted intramolecular arene alkene coupling of o-iodoanilino enamines, and expedient synthesis of o-iodoanilino enamine substrates employing N,O-acetal TMS ethers, which could be conveniently derived from the corresponding amides. Our unique procedure seems quite efficient and provides an easy access to a variety of 3-substituted indoles as privileged structure for a wide range of biological targets. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.06.101

文献信息

• Preparation of Indoles and Oxindoles from<i>N</i>-(<i>tert</i>-Butoxycarbonyl)-2-alkylanilines
  作者：Robin D. Clark、Joseph M. Muchowski、Lawrence E. Fisher、Lee A. Flippin、David B. Repke、Michel Souchet

  DOI：10.1055/s-1991-26597

  日期：——

  Treatment of dilithiated N-(tert-butoxycarbonyl)anilines 1 with dimethylformamide or carbon dioxide furnishes intermediates 3, 5, that are easily converted to N-(tert-butoxycarbonyl)indoles 4 and oxindoles (indol-2(3H)-ones, 7), respectively. Condensation of dilithiated 1 with N-methoxy-N-methylamides provides ketones 9 which are cyclized upon trifluoroacetic acid treatment to either 2-substituted 1-(tert-butoxycarbonyl)indoles 10 or 2-substituted indoles 11 depending on the reaction time. This general methodology has been applied to efficient synthesis of 1,2-alkyl-bridged indoles 12, 1,3,4,5-tetrahydrobenz[c,d]indole (16), 2a,3,4,5-tetrahydrobenz [c,d]indol-2(1H)-one (18), and 1-(tert-butoxycarbonyl) -1H-pyrrolo[2,3-b]pyridine (21).

  使用双锂化的N-(叔丁氧羰基)苯胺1与二甲基甲酰胺或二氧化碳反应，可得到中间体3和5，它们分别容易转化为N-(叔丁氧羰基)吲哚4和氧化吲哚（吲哚-2(3H)-酮，7）。双锂化的1与N-甲氧基-N-甲基酰胺缩合得到酮9，这些酮在三氟乙酸处理下环化，根据反应时间的不同，形成2-取代的1-(叔丁氧羰基)吲哚10或2-取代的吲哚11。这一通用方法已被应用于高效合成1,2-烷基桥联吲哚12、1,3,4,5-四氢苯[c,d]吲哚（16）、2a,3,4,5-四氢苯[c,d]吲哚-2(1H)-酮（18）以及1-(叔丁氧羰基)-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶（21）。
• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of <i>N</i>-Boc-Indoles
  作者：Ryoichi Kuwano、Manabu Kashiwabara

  DOI：10.1021/ol061039x

  日期：2006.6.1

  enantioselective hydrogenation of various N-Boc-indoles proceeded successfully in the presence of the ruthenium complex generated from an appropriate ruthenium precursor and a trans-chelate chiral bisphosphine PhTRAP. Various 2- or 3-substituted indoles were converted into chiral indolines with high enantiomeric excesses (up to 95% ee). The PhTRAP-ruthenium catalyst was able to promote the hydrogenation of 2,3-dimethylindoles

  在适当的钌前体和反式螯合手性双膦PhTRAP生成的钌络合物存在下，成功进行了各种N-Boc-吲哚的高度对映选择性氢化。各种2-或3-取代的吲哚被转化为具有高对映体过量（至多95％ee）的手性二氢吲哚。PhTRAP-钌催化剂能够促进2，3-二甲基吲哚的氢化，得到具有72％ee的顺式2,3-二甲基二氢吲哚。
• Copper-Catalyzed Tandem <i>O</i>-Vinylation of Arylhydroxylamines/[3,3]-Rearrangement/Cyclization: Synthesis of Highly Substituted Indoles and Benzoindoles
  作者：Hairui Yuan、Lirong Guo、Fengting Liu、Zechen Miao、Lei Feng、Hongyin Gao

  DOI：10.1021/acscatal.9b00470

  日期：2019.5.3

  arylhydroxylamine using vinyliodonium salts as vinylation reagents to generate a transient O-vinyl-N-arylhydroxylamine that rapidly undergoes a [3,3]-sigmatropic rearrangement and subsequent cyclization/rearomatization to form a substituted indole. A wide range of highly substituted indoles and benzoindoles can be afforded in good yields. This approach is readily scalable, and the scope and application of this process

  在本文中，我们开发了一种铜-催化ö使用vinyliodonium盐作为乙烯化试剂以产生瞬时arylhydroxylamine的-vinylation ö -vinyl- Ñ -arylhydroxylamine即迅速经历[3,3] -sigmatropic重排和随后的环化/ rearomatization以形成取代的吲哚。可以以良好的产率提供各种高度取代的吲哚和苯并吲哚。此方法易于扩展，并介绍了此过程的范围和应用。
• Synthesis of a N‐heterocyclic Olefin‐Ligated Pd Complex [(NHO)Pd{[2‐(CH₃O)C₆H₄]₃P}Cl₂] as a Catalyst for Suzuki−Miyaura Coupling
  作者：Shin Ando、Ayako Tanaka、Tadao Ishizuka

  DOI：10.1002/ejoc.202300801

  日期：——

  N‐heterocyclic olefin (NHO) is known as a highly electron‐donative ligand, but its application to metal catalysts has rarely been studied. In this study, we synthesized 2‐methyleneimidazolidine ligands equipped with a bicyclic frameworks with the goal of developing a NHO‐ligated Pd catalyst. These synthesized [(NHO)PdCl(μ‐Cl)]₂ complexes had a phosphine co‐ligand that proved effective as a catalyst for Suzuki‐Miyaura coupling at ambient temperature. By optimizing the N‐substituents of NHO ligands and a phosphine co‐ligand, we developed a [(NHO)Pd[2‐(CH₃O)C₆H₄]₃P}Cl₂] complex as a catalyst that shows good catalytic activity.

  摘要N-杂环烯烃（NHO）是众所周知的高电子负载配体，但很少有人研究过它在金属催化剂中的应用。在本研究中，我们合成了具有双环框架的 2-亚甲基咪唑烷配体，目的是开发一种 NHO 配位的钯催化剂。这些合成的[(NHO)PdCl(μ-Cl)]2 复合物具有膦辅助配体，证明可作为催化剂在常温下进行铃木-宫浦偶联反应。通过优化 NHO 配体的 N-取代基和膦辅助配体，我们开发出了一种[(NHO)Pd[2-(CH3O)C6H4]3P}Cl2]配合物，作为催化剂显示出良好的催化活性。
• Access to Multifunctionalized Tetrasubstituted Carbon Centers Bearing up to Three Different Heteroatoms via Tandem Geminal Chlorofluorination of 1,2-Dicarbonyl Compounds
  作者：Ha Eun Kim、Mugeon Song、Sunjoo Hwang、Won-jin Chung

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03527

  日期：2023.12.15

  of each function. However, despite increasing interest in the controllable installation of heteroatoms, it has been extremely challenging to construct carbon centers having three different heteroatoms in a synthetically useful manner. In this work, our group’s tandem geminal chlorofluorination (Cl, F) strategy was applied to rationally designed heteroatom-bearing 1,2-dicarbonyl substrates, including

  将非碳杂原子掺入有机分子通常会赋予其特征性且通常有价值的功能。不同杂原子的共存可以通过协同效应进一步拓宽它们的效用，这甚至可能导致发现以前无法获得的特性，而不仅仅是每个功能的简单积累。然而，尽管人们对杂原子的可控安装越来越感兴趣，但以合成有用的方式构建具有三种不同杂原子的碳中心仍然极具挑战性。在这项工作中，我们小组的串联孪生氯氟化（Cl，F）策略应用于合理设计的带有杂原子的1,2-二羰基底物，包括α-酮硫酯（S）、α-酮N-酰基吲哚（N）和α-酮酰基硅烷（Si），导致具有优异位点选择性的双或三杂官能化四取代碳中心的实际生产。