N-Boc-2-碘苯胺 | 161117-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-Boc-2-碘苯胺
• 中文别名: N-叔丁氧羰基-2-碘苯胺；1-(叔丁氧羰基氨基)-2-碘苯；N-BOC-2-碘苯胺
• 英文名称: tert-butyl 2-iodophenylcarbamate
• 英文别名: N-Boc-2-iodoaniline；N-(tert-butoxycarbonyl)-2-iodoaniline；t-butyl (2-iodophenyl)carbamate；(2-iodophenyl)-carbamic acid tert-butyl ester；tert-butyl N-(2-iodophenyl)carbamate
• CAS: 161117-84-6
• 化学式: C₁₁H₁₄INO₂
• 分子量: 319.142
• InChiKey: PPYKNLRMZVGYQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-95 °C/0.5 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.277 g/mL at 25 °C (lit.)
• 稳定性/保质期：

  常温常压下稳定，应避免高温。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S26,S36/37,S60,S61
• WGK Germany：
  3
• 危险品标志：
  Xn,N
• 危险类别码：
  R22
• 危险品运输编号：
  UN 3082 9/PG 3
• 海关编码：
  2924299090
• 储存条件：
  常温下应存放在密封容器中，并避免火源。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-2-碘苯胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 三(2-呋喃基)膦 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 普拉朵林
  参考文献：
  名称：

  Lewis碱通过C–N键断裂催化芳基烯丙基的氨基酰化：反应发展和机理研究

  摘要：

  在过去的几十年中，刘易斯碱催化的异戊二烯转化受到了广泛关注。然而，迄今为止，这种类型的反应仅限于带有吸电子基团的活化的烯。另一方面，已广泛报道了将酰胺的C–N键裂解以形成其他化学键的方法，但由于浪费了酰胺的胺部分，因此仅限于低原子经济性。我们通过裂解酰胺的C–N键启动了金属催化的丙二烯氨基酰化的项目。出人意料的是，通过路易斯碱催化发现了弱活化芳基亚丙基的氨基酰化反应，提供了2-甲基-3-芳基吲哚产物，这是药物发现中的“特权结构”。这是弱活化的烯的路易斯碱催化的独特例子，尚未报道。已经进行了广泛的实验和计算研究以提供对反应机理的了解。将路易斯碱催化剂亲核加成到芳基亚丙基上是限速步骤。具有挑战性的[1,3]-质子转移是通过氮阴离子中间物辅助在反应路径中依次进行[1,4]-和[1,6]-质子转移而实现的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c01000
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二-Boc-2-碘苯胺 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以3 g的产率得到N-Boc-2-碘苯胺
  参考文献：
  名称：

  钯催化的多米诺烯丙酰胺碳杂钯/杂芳烃的直接C-H烯丙基化：Primprinine和Papaverine类似物的合成

  摘要：

  研究了通过杂环的直接C–H烯丙基化反应完成的钯催化的分子内碳钯共沉淀到烯丙基酰胺上的过程。首先实现异喹诺酮过程的多米诺骨结构/杂芳基化。随后建立了一种通用的三步一锅策略，包括原位生成烯丙酰胺，生成π-烯丙基-Pd复合物以及用杂芳烃拦截。该方法已扩展到吲哚，二氢喹啉，异喹啉（on）es和中等大小的氮杂环的构建/杂芳基化，已知它们是具有药学意义的关键挑战性结构基序。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02365

文献信息

• Synthesis of C4-Aminated Indoles via a Catellani and Retro-Diels–Alder Strategy
  作者：Bo-Sheng Zhang、Yuke Li、Zhe Zhang、Yang An、Yu-Hua Wen、Xue-Ya Gou、Si-Qi Quan、Xin-Gang Wang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/jacs.9b05009

  日期：2019.6.19

  N-benzoyloxyamines, and norbornadiene. The Catellani and retro-Diels-Alder strategy was used in this domino process. o-Iodoaniline, with electron-donating and sterically hindered protecting groups, made the reaction selective toward o-C-H amination. On the basis of density functional theory calculations, the intramolecular Buchwald coupling of this reaction underwent a dearomatization and a 1,3-palladium migration

  通过邻碘苯胺、N-苯甲酰氧基胺和降冰片二烯的三组分交叉偶联合成了高度官能化的 4-氨基吲哚。在这个多米诺骨牌过程中使用了 Catellani 和复古 Diels-Alder 策略。邻碘苯胺具有供电子和空间位阻保护基团，使反应对 oCH 胺化具有选择性。根据密度泛函理论计算，该反应的分子内 Buchwald 偶联经历了脱芳构化和 1,3-钯迁移过程。给出了保护基团控制化学选择性的原因。此外，实现了对 4-哌嗪基吲哚和 GOT1 抑制剂的合成应用。
• CYSTEINYL LEUKOTRIENE ANTAGONISTS
  申请人：Rathod Rajendrasinh

  公开号：US20140155596A1

  公开（公告）日：2014-06-05

  The present invention relates to novel cysteinyl leukotriene (specifically LTD4) antagonists, mainly to quinolin, quinoxaline or benz[c]thiazole derivatives represented by the general formula (I), or the pharmaceutically acceptable salt thereof, process of preparation thereof, and to the use of the compounds in the preparation of pharmaceutical compositions for the therapeutic treatment of disorders related to cysteinyl leukotriene, in mammals, more specially in humans.

  本发明涉及新型半胱氨酸类白三烯（特别是LTD4）拮抗剂，主要是由一般式（I）所代表的喹啉、喹喔啉或苯[c]噻唑衍生物，或其药学上可接受的盐，其制备方法，以及在哺乳动物，特别是人类中，用这些化合物制备用于治疗与半胱氨酸类白三烯相关的疾病的药物组合物。
• One-Pot, Three-Step Synthesis of Cyclopropylboronic Acid Pinacol Esters from Synthetically Tractable Propargylic Silyl Ethers
  作者：Jonathan A. Spencer、Craig Jamieson、Eric P. A. Talbot

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01778

  日期：2017.7.21

  propargylic silyl ethers can be converted to complex cyclopropylboronic acid pinacol esters in an efficient one-pot procedure. Terminal acetylenes undergo a Schwartz’s reagent catalyzed hydroboration; subsequent addition of further Schwartz’s reagent and Lewis acid-mediated activation of neighboring silyl ether allows cyclization to access a range of cyclopropylboronic acid pinacol esters. The scope includes

  简单的炔丙基甲硅烷基醚可以有效的一锅法转化为复杂的环丙基硼酸频哪醇酯。末端乙炔经历Schwartz试剂催化的硼氢化反应；随后加入更多的Schwartz试剂和路易斯酸介导的相邻甲硅烷基醚的活化作用，可使环化作用获得一系列环丙基硼酸频哪醇酯。范围包括芳族，脂族，季和螺取代的环丙基环，这些环丙基环可通过Suzuki偶联转化为一系列类似铅的取代环丙基芳基产品。
• Development of an Efficient Procedure for Indole Ring Synthesis from 2-Ethynylaniline Derivatives Catalyzed by Cu(II) Salts and Its Application to Natural Product Synthesis
  作者：Kou Hiroya、Shin Itoh、Takao Sakamoto

  DOI：10.1021/jo035528b

  日期：2004.2.1

  The development of efficient methods for the indole synthesis catalyzed by Cu(II) salts and its applications were investigated. Cu(OAc)2 has been proved to be the best catalyst for the synthesis of various 1-p-tolylsulfonyl or 1-methylsulfonylindoles, which have both electron-withdrawing and electron-donating groups on the aromatic ring and C2 position of indoles. For the primary aniline derivatives

  研究了Cu（II）盐催化吲哚合成的有效方法的开发及其应用。已经证明，Cu（OAc）2是合成各种1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚的最佳催化剂，这些1-对甲苯磺酰基或1-甲基磺酰吲哚在吲哚的芳环和C2位置均具有吸电子和供电子基团。对于初级苯胺衍生物，Cu（OCOCF 3）2表现出良好的活性，而Cu（OAc）2是仲苯胺环化的良好催化剂。该方法可用于在同一分子中具有亲电子部分的化合物的顺序环化反应。通过用KH预先处理，实现了顺序环化以提供三环系统，但第二个环化仅限于五元和六元环。最后，完成了以Cu（II）促进的吲哚合成为关键步骤的马匹的正式和全合成。
• Flexible Strategy for Syntheses of Spirooxindoles using Palladium-Catalyzed Carbosilylation and Sakurai-Type Cyclization
  作者：Sudhir M. Hande、Motoyuki Nakajima、Haruhi Kamisaki、Chihiro Tsukano、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ol2003447

  日期：2011.4.1

  The intramolecular carbosilylation of N-[2-(1,3-butenyl)aryl]carbamoyl chloride has been investigated. The reaction with hexamethyldisilane proceeds smoothly in the presence of a catalytic amount of [Pd(η3-allyl)Cl]2 to give oxindoles with an allylsilane functional group in good yield. The subsequent subjection of the products to a Sakurai-type reaction provides more advanced tricyclic spirooxindoles

  已经研究了N- [2-（1,3-丁烯基）芳基]氨基甲酰氯的分子内碳硅烷化。六甲基二硅烷与反应平稳地进行在[钯（η催化量的存在3 -烯丙基）CL] 2，得到的羟吲哚与以良好的收率烯丙基硅烷官能团。产物随后进行樱井型反应，通过控制三个连续的立体异构中心的立体化学，从而提供了更高级的三环螺硫辛醇。