2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxystyrene | 171924-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxystyrene
• 英文别名: Tert-butyl-(2-ethenyl-4-methoxyphenoxy)-dimethylsilane
• CAS: 171924-19-9
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂Si
• 分子量: 264.44
• InChiKey: RUDKBQWLAYIFIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxystyrene 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 potassium phosphate 、 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium hydrogen difluoride 、 萘 、 pyridine-SO3 complex 、 偶氮二异丁腈 、 氢氟酸 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三正丁基氢锡 、 chromium tricarbonyl 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 三乙胺 、 硫代氯甲酸苯酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 110.91h， 生成 (S)-(-)-2,3,4,4a,9,10-hexahydro-7-methoxy-1,4a-dimethyl-2-oxophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric synthesis of a versatile intermediate for diterpene syntheses. Regioselective olefin insertion in asymmetric Heck reactions

  摘要：

  We describe the details of the regioselective asymmetric cyclization of 5 to optically active 8 (95% ee), and the use of this tricyclic compound in the asymmetric synthesis of various diterpenes.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00320-o
• 作为产物：
  描述：

  2'-羟基-5'-甲氧基苯乙酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 2-tert-butyldimethylsilyloxy-5-methoxystyrene
  参考文献：
  名称：

  Catalytic asymmetric synthesis of a versatile intermediate for diterpene syntheses. Regioselective olefin insertion in asymmetric Heck reactions

  摘要：

  We describe the details of the regioselective asymmetric cyclization of 5 to optically active 8 (95% ee), and the use of this tricyclic compound in the asymmetric synthesis of various diterpenes.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00320-o

文献信息

• Catalytic Asymmetric Total Synthesis of (−)-Garryine via an Enantioselective Heck Reaction
  作者：Chuang Li、Fei Lu、Yukun Cai、Cheng Zhang、Yu Shao、Yuanyuan Zhang、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1021/jacs.3c12171

  日期：2024.1.10

  The first asymmetric total synthesis of the hexacyclic veatchine-type C20-diterpenoid alkaloid (−)-garryine is presented. Key steps include a Pd-catalyzed enantioselective Heck reaction, a radical cyclization, and a photoinduced C–H activation/oxazolidine formation sequence. Of note, a highly enantioselective Heck reaction developed in this work provides efficient access to 6/6/6 tricyclic compounds

  首次提出六环veatchine型C 20 -二萜生物碱(-)-garryine的不对称全合成。关键步骤包括 Pd 催化的对映选择性 Heck 反应、自由基环化和光诱导的 C–H 活化/恶唑烷形成序列。值得注意的是，这项工作中开发的高度对映选择性 Heck 反应可以有效地获得 6/6/6 三环化合物，特别是含有 C19 官能团的化合物，这对于多种转化非常有用。
• Regioselective Olefin Insertion in Asymmetric Heck Reaction. Catalytic Asymmetric Synthesis of a Versatile Intermediate for Diterpene Syntheses
  作者：Kazuhiro Kondo、Mikiko Sodeoka、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jo00119a007

  日期：1995.7
• Asymmetric Allylic C–H Oxidation for the Synthesis of Chromans
  作者：Pu-Sheng Wang、Peng Liu、Yu-Jia Zhai、Hua-Chen Lin、Zhi-Yong Han、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.5b08477

  日期：2015.10.14

  An enantioselective intramolecular allylic C-H oxidation to generate optically active chromans has been accomplished under the cooperative catalysis of a palladium complex of chiral phosphoramidite ligand and 2-fluorobenzoic acid. Mechanistic studies suggest that this reaction commences with a Pd-catalyzed allylic C-H activation event and then undergoes asymmetric allylic alkoxylation. The synthetic significance of the method has been embodied by concisely building up a key chiral intermediate to access (+)-diversonol.