cyclohexyl α-L-rhamnopyranoside | 1001082-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclohexyl α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4R,5R,6S)-2-cyclohexyloxy-6-methyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 1001082-87-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₅
• 分子量: 246.304
• InChiKey: UDZAYZKEQKMLIW-CFVLRQLYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  79.2
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyl α-L-rhamnopyranoside 在 奎宁环 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 四丁基醋酸铵 、 manganese(II) acetate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以37%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过锰促进的 1,2-自由基迁移获得 2- 和 4- 脱氧糖的统一策略

  摘要：

  由于存在多个在化学上几乎无法区分的 O-H 和 C-H 键，碳水化合物支架的选择性操作具有挑战性。因此，碳水化合物修饰通常需要基于保护基的合成策略。在这里，我们报告了一种简洁的半合成策略，以获取不同的 2-和 4-脱氧碳水化合物，而不依赖于保护基团的详尽使用来实现位点选择性反应结果。我们的方法利用 Mn 2+-促进氧化还原异构化步骤，该步骤通过在可见光介导的光氧化还原条件下通过中性氢原子提取获得的糖自由基中间体进行。由此产生的脱氧吡喃酮苷具有化学上可区分的官能团，并且很容易转化为不同的碳水化合物结构。为了展示这种方法的多功能性，我们报告了来自商业l - ristosamine、l-橄榄糖、l - mycarose 和l-洋地黄糖的稀有糖的权宜合成-鼠李糖。这里提出的发现验证了自由基中间体促进碳水化合物选择性转化的潜力，并展示了合成策略所带来的步骤和效率优势，从而最大限度地减少对保护基团的依赖。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05993
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-rhamnopyranose 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cyclohexyl α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过锰促进的 1,2-自由基迁移获得 2- 和 4- 脱氧糖的统一策略

  摘要：

  由于存在多个在化学上几乎无法区分的 O-H 和 C-H 键，碳水化合物支架的选择性操作具有挑战性。因此，碳水化合物修饰通常需要基于保护基的合成策略。在这里，我们报告了一种简洁的半合成策略，以获取不同的 2-和 4-脱氧碳水化合物，而不依赖于保护基团的详尽使用来实现位点选择性反应结果。我们的方法利用 Mn 2+-促进氧化还原异构化步骤，该步骤通过在可见光介导的光氧化还原条件下通过中性氢原子提取获得的糖自由基中间体进行。由此产生的脱氧吡喃酮苷具有化学上可区分的官能团，并且很容易转化为不同的碳水化合物结构。为了展示这种方法的多功能性，我们报告了来自商业l - ristosamine、l-橄榄糖、l - mycarose 和l-洋地黄糖的稀有糖的权宜合成-鼠李糖。这里提出的发现验证了自由基中间体促进碳水化合物选择性转化的潜力，并展示了合成策略所带来的步骤和效率优势，从而最大限度地减少对保护基团的依赖。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05993

文献信息

• Site- and Stereoselective C–H Alkylations of Carbohydrates Enabled by Cooperative Photoredox, Hydrogen Atom Transfer, and Organotin Catalysis
  作者：Daniel J. Gorelik、Julia A. Turner、Tarunpreet S. Virk、Daniel A. Foucher、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01718

  日期：2021.7.2

  carbohydrates with electron-deficient alkenes in the presence of an Ir(III) photoredox catalyst and quinuclidine, a hydrogen atom transfer mediator. Quantum-chemical calculations support a proposed mechanism involving the formation of a cyclic stannylene acetal intermediate that shows enhanced reactivity toward hydrogen atom abstraction by the quinuclidinium radical cation. Addition of the carbon-centered

  在 Ir(III) 光氧化还原催化剂和氢原子转移介体奎宁环的存在下，二有机锡二卤化物作为含二醇的碳水化合物与缺电子烯烃的位点选择性和立体选择性偶联的助催化剂。量子化学计算支持了一种拟议的机制，该机制涉及形成环状亚锡基缩醛中间体，该中间体显示出对奎宁环自由基阳离子提取氢原子的反应性增强。以碳为中心的自由基与烯烃伙伴的加成导致碳水化合物底物的C-烷基化。
• Photocatalytic, site-selective oxidations of carbohydrates
  作者：Daniel J. Gorelik、Victoria Dimakos、Timur Adrianov、Mark S. Taylor

  DOI：10.1039/d1cc05124e

  日期：——

  Site-selective oxidations of carbohydrates, employing acridinium photocatalysis and quinuclidine hydrogen atom transfer catalysis, are presented. Protocols have been developed for oxidations of all-equatorial carbohydrates as well as those containing cis-1,2-diols. Site-selectivity reflects the relative rates of hydrogen atom transfer from the carbohydrate C–H bonds, and can be enhanced using a phosphate

  介绍了碳水化合物的位点选择性氧化，采用吖啶光催化和奎宁环氢原子转移催化。已经开发了用于氧化全赤道碳水化合物以及含有顺式-1,2-二醇的方案。位点选择性反映了从碳水化合物 C-H 键转移氢原子的相对速率，并且可以使用磷酸盐氢键或硼酸催化剂来增强。
• Synthesis of Tri-, Hexa-, and Nonasaccharide Subunits of the Atypical O-Antigen Polysaccharide of the Lipopolysaccharide from Danish <i>Helicobacter </i><i>pylori</i> Strains
  作者：Dinanath Baburao Fulse、Heung Bae Jeon、Kwan Soo Kim

  DOI：10.1021/jo701531x

  日期：2007.12.1

  Synthesis of trisaccharide repeating unit, -> 3)-alpha-D-Rhap-(1 -> 2)-alpha-D-Manp3CMe-(1 -> 3)-alpha-L-Rha p-(1 ->, and its dimeric hexa- and trimeric nonasaccharide subunits of the atypical O-antigen polysaccharide of the lipopolysaccharide from Danish H. pylori strains D1, D3, and D6 has been accomplished. Successful synthesis of the hexasaccharide and the nonasaccharide was possible by dimerization and trimerization of the suitably protected trisaccharide repeating unit, in which three monosaccharide moieties were arranged in a proper order by placing the sterically demanding 3-C-methyl-D-mannose moiety in between D- and L-rhamnoses. Key steps include the coupling of three monosaccharide moieties and dimerization and trimerization of the trisaccharide unit by glycosylations employing the 2'-carboxybenzyl glycoside method.. Also presented is a method for the synthesis of the novel branched sugar, 3-C-methyl-D-mannose moiety by elaboration of its equatorial hydroxyl and axial methyl groups at C-3' in the disaccharide stage.