3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[a,d,g]cyclononene-2,7,12-trithiol (cyclotrithioguaiacylene) | 1269659-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚类
• 英文名称: 3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[a,d,g]cyclononene-2,7,12-trithiol (cyclotrithioguaiacylene)
• 英文别名: 2,7,12-trimethoxy-3,8,13-trithiodihydro-5H-tribenzo[a,d,g]cyclononene；cyclotriguaiacylene；cyclotrithioguaiacylene；CTG；6,13,20-Trimethoxytetracyclo[15.4.0.03,8.010,15]henicosa-1(21),3,5,7,10,12,14,17,19-nonaene-5,12,19-trithiol
• CAS: 1269659-15-5
• 化学式: C₂₄H₂₄O₃S₃
• 分子量: 456.651
• InChiKey: AFIWWLLHFAWTJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  30.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[a,d,g]cyclononene-2,7,12-trithiol (cyclotrithioguaiacylene) 在 ⁽²⁾HLiO 、 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 、 重水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过二硫键形成在水中生成隐甲

  摘要：

  Cryptophanes 是由两个桥接凹形环苯并亚基 (CTB) 亚基组成的受体。已经研究了通过二硫键形成在碱性水溶液（0.1 m MOD；M = Li、Na、K 和 Cs）中形成隐甲。通过引入巯基甲基和巯基取代基分别从环三苯酚衍生出两种原始 CTB，1H6 和 2H6。仅在 Me4N+ 作为模板存在的情况下观察到通过 16- 缓慢氧化形成的隐甲，其产生的非对映体形式的比例约为 82:18。相比之下，刚性 CTB 2H6 在没有模板的情况下立体选择性地产生了隐甲。有趣的是，在 0 中存在 Me4N+（0.5-1 当量/16-）的情况下，16- 和 26- 的 1:1 混合物的空气氧化。1 m LiOD 导致隐甲复合物 [(1·1)6–⊃+NMe4] 的独家形成，(2·2)6– 仅以非常少的量形成。在反应混合物中没有检测到混合物质。在 ωB97XD 6-311G(d,p) 理论水平下，通过 DFT

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700537
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2,7,12-triiodo-3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzocyclononene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3,8,13-trimethoxy-10,15-dihydro-5H-tribenzo[a,d,g]cyclononene-2,7,12-trithiol (cyclotrithioguaiacylene)
  参考文献：
  名称：

  通过二硫键形成在水中生成隐甲

  摘要：

  Cryptophanes 是由两个桥接凹形环苯并亚基 (CTB) 亚基组成的受体。已经研究了通过二硫键形成在碱性水溶液（0.1 m MOD；M = Li、Na、K 和 Cs）中形成隐甲。通过引入巯基甲基和巯基取代基分别从环三苯酚衍生出两种原始 CTB，1H6 和 2H6。仅在 Me4N+ 作为模板存在的情况下观察到通过 16- 缓慢氧化形成的隐甲，其产生的非对映体形式的比例约为 82:18。相比之下，刚性 CTB 2H6 在没有模板的情况下立体选择性地产生了隐甲。有趣的是，在 0 中存在 Me4N+（0.5-1 当量/16-）的情况下，16- 和 26- 的 1:1 混合物的空气氧化。1 m LiOD 导致隐甲复合物 [(1·1)6–⊃+NMe4] 的独家形成，(2·2)6– 仅以非常少的量形成。在反应混合物中没有检测到混合物质。在 ωB97XD 6-311G(d,p) 理论水平下，通过 DFT

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700537

文献信息

• Sulfur-Incorporating Cyclotriveratrylene Analogues: The Synthesis of Cyclotrithioguaiacylene
  作者：Julien Sanseverino、Jean-Claude Chambron、Emmanuel Aubert、Enrique Espinosa

  DOI：10.1021/jo102324u

  日期：2011.3.18

  Cyclotriguaiacylene 1 is the universal precursor of cryptophanes, and represents an important intermediate for the preparation of functionalized cavitands of the cyclotriveratrylene family. Its thio analogue (cyclotrithioguaiacylene 3) was synthesized by two different routes, involving either the Newman-Kwart or the Pummerer rearrangement. The latter, performed starting from a trisulfoxide precursor, produced a purer compound in higher overall yield.
• Synthesis and Methane-Binding Properties of Disulfide-Linked Cryptophane-0.0.0
  作者：Marc A. Little、Jessica Donkin、Julie Fisher、Malcolm A. Halcrow、Jordan Loder、Michaele J. Hardie

  DOI：10.1002/anie.201106512

  日期：2012.1.16
• Generation of Cryptophanes in Water by Disulfide Bridge Formation
  作者：Frédérique Brégier、Oldřích Hudeček、Fanny Chaux、Marie-José Penouilh、Jean-Claude Chambron、Pavel Lhoták、Emmanuel Aubert、Enrique Espinosa

  DOI：10.1002/ejoc.201700537

  日期：2017.7.17

  cyclotribenzylene (CTB) subunits. The formation of cryptophanes in basic aqueous solutions (0.1 m MOD; M = Li, Na, K, and Cs) by disulfide bridge formation has been investigated. Two original CTBs, 1H6 and 2H6, derived from cyclotriphenolene through the introduction of mercaptomethyl and mercapto substituents, respectively, were synthesized. Cryptophane formation by slow oxygenation of 16– was observed

  Cryptophanes 是由两个桥接凹形环苯并亚基 (CTB) 亚基组成的受体。已经研究了通过二硫键形成在碱性水溶液（0.1 m MOD；M = Li、Na、K 和 Cs）中形成隐甲。通过引入巯基甲基和巯基取代基分别从环三苯酚衍生出两种原始 CTB，1H6 和 2H6。仅在 Me4N+ 作为模板存在的情况下观察到通过 16- 缓慢氧化形成的隐甲，其产生的非对映体形式的比例约为 82:18。相比之下，刚性 CTB 2H6 在没有模板的情况下立体选择性地产生了隐甲。有趣的是，在 0 中存在 Me4N+（0.5-1 当量/16-）的情况下，16- 和 26- 的 1:1 混合物的空气氧化。1 m LiOD 导致隐甲复合物 [(1·1)6–⊃+NMe4] 的独家形成，(2·2)6– 仅以非常少的量形成。在反应混合物中没有检测到混合物质。在 ωB97XD 6-311G(d,p) 理论水平下，通过 DFT