对-(三甲基甲硅烷)苯硫酚 | 17882-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚类
• 中文名称: 对-(三甲基甲硅烷)苯硫酚
• 英文名称: p-Trimethylsilyl-thiophenol
• 英文别名: 4-trimethylsilylbenzenethiol；4-trimethylsilylthiophenol；4-(Trimethylsilyl)benzenethiol
• CAS: 17882-12-1
• 化学式: C₉H₁₄SSi
• mdl: MFCD06200762
• 分子量: 182.362
• InChiKey: VRBACIQBENRHNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-117 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.9993 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.333
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对-(三甲基甲硅烷)苯硫酚 在 sodium tetrahydroborate 、 methyl 6-morpholinohexyl sulfoxide 、 六甲基二硅氮烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 壬基(苯基)硫烷
  参考文献：
  名称：

  无味二苯基二硒化物和二硫化物：合成与应用

  摘要：

  双[4-(三甲基甲硅烷基)苯基]二硒化物(3)和双[4-(三甲基甲硅烷基)苯基]二硫化物(31)分别是常用的二苯基二硒化物和二苯基二硫化物的无味等效物。二硒化物 3 可用于制备无味的氯化硒 (II) 26 和三氯化硒 (IV) 28，它们的反应模式与其苯基衍生物相似，并且可以在干燥条件下冷藏储存。相应的溴化硒 (II) 必须在使用前从 3 新鲜制备。还表明硫化物产物中的三甲基甲硅烷基可以使用 TFA 定量地进行原甲硅烷基化。

  DOI：

  10.1055/s-2004-837289
• 作为产物：
  描述：

  (4-(trimethylsilyl)phenyl)magnesium bromide 在 sulfur 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 生成 对-(三甲基甲硅烷)苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Sakata; Hashimoto, Yakugaku Zasshi/Journal of the Pharmaceutical Society of Japan, 1959, vol. 79, p. 872

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-硝基丙酸乙酯 在 对-(三甲基甲硅烷)苯硫酚 、 三乙胺 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到2-羟基亚氨基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Synthetic equivalents of benzenethiol and benzyl mercaptan having faint smell: odor reducing effect of trialkylsilyl group

  摘要：

  Syntheses and odor tests of the trialkylsilylated benzyl mercaptans and benzenethiols have revealed that the trimethylsilyl substituent on the benzene ring has a remarkable effect in reducing the foul smell of the parent benzyl mercaptan and benzenethiol. Protodesilylation allowed these silylated thiols to function as odorless synthetic equivalents of benzyl mercaptan and benzenethiol. This discovery will greatly improve the physical environment of the researcher working with these malodorous compounds. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02052-x

文献信息

• Development of Odorless Thiols and Sulfides and Their Applications to Organic Synthesis
  作者：Kiyoharu Nishide、Shin-ichi Ohsugi、Tetsuo Miyamoto、Kamal Kumar、Manabu Node

  DOI：10.1007/s00706-003-0122-1

  日期：2004.2.1

  Development of new odorless thiols (dodecanethiol, 4- n -heptylphenylmethanethiol, 4-trimethylsilylphenylmethanethiol, 4-trimethylsilylbenzenethiol) and an odorless sulfide (1-methylsulfanyldodecane) and their applications to dealkylation, Michael addition, Swern oxidation, and Corey - Kim oxidation are described.

  描述了新型无味硫醇（十二烷硫醇，4- 正 庚基苯基甲硫醇，4-三甲基甲硅烷基苯基甲硫醇，4-三甲基甲硅烷基苯硫醇）和无味硫化物（1-甲基硫烷基十二烷 ）的开发及其在脱烷基， 迈克尔 加成， Swern 氧化和 科里 - 金 氧化中的应用。 。
• Palladium-Catalyzed <i>ipso</i>-Borylation of Aryl Sulfides with Diborons
  作者：M. Bhanuchandra、Alexandre Baralle、Shinya Otsuka、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01305

  日期：2016.6.17

  ipso-borylation of aryl sulfides with diboron reagents has been achieved, providing arylboronate esters of synthetic use. The key conditions to transform inherently reluctant C–S bonds into C–B bonds include a palladium-NHC (N-heterocyclic carbene) precatalyst, bis(pinacolato)diboron, and lithium hexamethyldisilazide. This protocol is applicable to a reasonable range of aryl alkyl sulfides. Twofold borylation

  一种催化宫浦型本位与二硼试剂芳基硫化物的-borylation已经实现，从而提供合成的使用arylboronate酯。将本来就不愿意的C–S键转换为C–B键的关键条件包括钯-NHC（N-杂环卡宾）预催化剂，双（频哪醇）二硼和六甲基二硅叠氮化锂。该协议适用于合理范围的芳基烷基硫化物。在二苯硫醚的反应中观察到双重硼化。
• Rearrangements of p-LiC6H4SMR3 to p-R3MC6H4SLi compounds (M=Ge OR Si). A novel synthesis of organogermyl- and -silylbenzene thiols
  作者：A.R. Bassindale、D.R.M. Walton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87839-0

  日期：1970.12

  Organolithium reagents prepared from BrC6H4SMR3 compounds (R3M = Me3Si,Et3Si, PhMe2Si, Me3Ge) and butyllithium rearrange rapidly in ether solution to R3MC6H4SLi species, which upon treatment with water yield benzene thiols R3MC6H4SH. Under Wurtz—Fittig “in situ” conditions the organosodium intermediate NaC6H4SSiMe3 does not rearrange but couples normally with Et3SiBr to give Et3SiC6H4SSiMe3, which

  由BrC 6 H 4 SMR 3化合物（R 3 M = Me 3 Si，Et 3 Si，PhMe 2 Si，Me 3 Ge）和丁基锂制备的有机锂试剂在乙醚溶液中快速重排为R 3 MC 6 H 4 SLi物质，用水处理后，得到苯硫醇R 3 MC 6 H 4 SH。在Wurtz-Fittig“原位”条件下，有机钠中间体NaC 6 H 4 SSiMe 3不会重排，但通常与Et 3偶联SiBr生成Et 3 SiC 6 H 4 SSiMe 3，经甲醇分解得到Et 3 SiC 6 H 4 SH。这些反应为制备甲硅烷基和经细菌取代的苯硫醇提供了有用的新途径。
• Electrophilic aromatic substitution. Part VI. Protodesilylation and protodetritiation of some oxygen- and sulphur-containing aromatic compounds and of diphenylmethane. Evidence for hyperconjugation
  作者：F. P. Bailey、R. Taylor

  DOI：10.1039/j29710001446

  日期：——

  constituting impressive evidence for hyperconjugation in the latter compounds. The ortho:para ratio decreases along the series CH2Y, OY, SY, (where Y = H, Me, or Ph) and ZMe, ZH, ZPh (where Z = CH2, O, or S) apparently through the increasing importance of the inductive effect at the ortho-position; the previously observed low reactivity of the 2-position of diphenyl sulphide in protodesilylation is confirmed

  在50°C下，甲醇-高氯酸中某些芳香族化合物Me 3 Si·C 6 H 4 X的去甲硅烷基化的部分速率因子确定为：（X =）2-OH，3720; 2-SH，4·42；4-SH，11·3；2-SMe，18·4；4-SMe，65·2；2-CH 2 Ph，3·75，并用于在70°C，21,500下破坏三氟乙酸中硫代苯甲醚的2位。硫代苯甲醚和苯硫酚的相对反应性是诱导性的，即与氧和碳类似物的结果相反，SMe的活化度比SH高，这被解释为后者化合物超共轭的令人印象深刻的证据。的邻位：对位比沿系列CH减小2Y，OY，SY（其中Y = H，Me或Ph）和ZMe，ZH，ZPh（其中Z = CH 2，O或S）显然是由于在邻位感应效应的重要性不断提高。先前观察到的原苯甲酸酯化中二苯硫醚2位低反应性得到了证实，并且显示不是异常的。