1-methyl-3-(2-nitro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethyl)-1H-indole | 912972-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-methyl-3-(2-nitro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethyl)-1H-indole
• 英文别名: 1-Methyl-3-[2-nitro-1-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethyl]indole
• CAS: 912972-25-9
• 化学式: C₁₈H₁₅F₃N₂O₂
• 分子量: 348.325
• InChiKey: PUPDMNNWZWCLSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 在 3Cr⁽³⁺⁾*6H₂O*F^(1-)*3C₁₇H₈F₆N₂O₅^(2-)*O^(2-) 、 ammonium acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-methyl-3-(2-nitro-1-(4-(trifluoromethyl)phenyl)ethyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Urea postmodified in a metal–organic framework as a catalytically active hydrogen-bond-donating heterogeneous catalyst

  摘要：

  通过后合成修饰，实现了功能多样的新型尿素衍生金属有机框架（MOF）氢键供体异质催化剂，表现出优异的催化活性和非常广泛的底物适应性，适用于Friedel-Crafts烷基化反应。

  DOI：

  10.1039/c3cc42531b

文献信息

• Reaction Progress Kinetics Analysis of 1,3-Disiloxanediols as Hydrogen-Bonding Catalysts
  作者：Kayla M. Diemoz、Jason E. Hein、Sean O. Wilson、James C. Fettinger、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00875

  日期：2017.7.7

  reaction progress kinetic analysis (RPKA) has been performed to probe the catalyst behavior of 1,3-disiloxanediols. The data confirm that the disiloxanediol-catalyzed addition reaction is first order in catalyst over all concentrations studied with no evidence of catalyst self-association. 1,3-Disiloxanediols proved to be robust and recoverable catalysts with no deactivation under reaction conditions

  1,3-二硅氧烷二醇是有效的氢键合催化剂，相对于硅烷二醇和三芳基硅烷醇而言，其表现出增强的活性。使用Friedel Crafts将吲哚添加到反式中，已量化并比较了包括萘基取代和不对称硅氧烷在内的一系列1,3-二硅氧烷二醇的催化活性，并与其他硅烷醇和硫脲催化剂进行了比较。-β-硝基苯乙烯。使用反应进程动力学分析（RPKA）进行了深入的动力学研究，以探究1,3-二硅氧烷二醇的催化剂行为。数据证实，在所有研究的浓度下，二硅氧烷二醇催化的加成反应在催化剂中都是一级反应，没有证据表明催化剂具有自缔合作用。1,3-二硅氧烷二醇被证明是坚固且可回收的催化剂，在反应条件下不会失活。没有观察到产物抑制，并且与含硝基添加剂的竞争性结合研究表明1，3-二硅氧烷二醇与硝基基团的结合较弱，但对于催化却具有很强的活化性。
• Charge-enhanced thiourea catalysts as hydrogen bond donors for Friedel‒Crafts Alkylations
  作者：Ivor Smajlagic、Brenden Carlson、Nicholas Rosano、Hayden Foy、Travis Dudding

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130757

  日期：2019.12

  mind, we report a catalytic Friedel‒Crafts alkylation method catalyzed by a charged thiourea incorporating a cationic cyclopropenium moiety. Mechanistic studies, including density functional theory computational calculations, variable time normalization analysis, and 1H NMR binding studies, collectively reveal this charged-enhanced reactivity proceeds by a dual hydrogen bond-mediated LUMO-lowering

  电荷增强催化已经成为中性催化主流应用的有力替代品。 考虑到这一点，我们报告了一种催化的Friedel‒Crafts烷基化方法，该方法由掺入阳离子环丙烯部分的带电荷硫脲催化。包括密度泛函理论计算计算，可变时间归一化分析和1H NMR结合研究在内的机理研究共同揭示了这种带电增强的反应性是通过氢键介导的LUMO降低底物活化模式实现的。这些发现的关键是在反应条件下观察到的以原位衍生的单体催化物质为主的催化剂的稳态浓度。
• Quantification of Catalytic Activity for Electrostatically Enhanced Thioureas via Reaction Kinetics and UV–vis Spectroscopic Measurement
  作者：Yang Fan、Curtis Payne、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01552

  日期：2018.9.21

  Charged thiourea derivatives containing one and two methylated or octylated pyridinium ion centers and a tetraarylborate or triflate counteranion are reported. These novel catalysts are much more active in the Friedel–Crafts reactions of trans-β-nitroalkenes with N-methylindoles than the privileged N,N′-bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thiourea (i.e., Schreiner’s thiourea) by up to 2–3 orders of

  据报道，带电荷的硫脲衍生物含有一个和两个甲基化或辛基化吡啶鎓离子中心和一个四芳基硼酸酯或三氟甲磺酸酯抗衡阴离子。这些新型催化剂在反式-β-硝基烯烃与N-甲基吲哚的Friedel-Crafts反应中比特权的N，N'-双（3,5-双（三氟甲基）苯基）硫脲（即Schreiner硫脲）具有更高的活性。最多增加2–3个数量级。Kozlowski等人先前报道的紫外可见光谱法。被利用来合理化它们的反应顺序以及不带电的类似物。这些结果通过引入带正电荷的中心而不添加额外的N–H，OH–或S–H氢键供体位点，为有机催化剂提供了一种新的设计策略。
• NMR Quantification of Hydrogen-Bond-Activating Effects for Organocatalysts including Boronic Acids
  作者：Kayla M. Diemoz、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02389

  日期：2019.2.1

  Hammett plots demonstrate high correlation for the Δδ 31P NMR shift to Hammett parameters, establishing the ability of TEPO binding to predict electronic trends. Upon correlation to catalytic activity in a Friedel–Crafts addition reaction, data demonstrate that 31P NMR shifts correlate to catalytic activity better than pKa values. Boronic acids were investigated, and 31P NMR binding experiments predicted

  使用三乙基氧化膦（TEPO）的31 P NMR结合实验已对66种有机催化剂的氢键活化进行了定量。通过各种空间和电子修饰，对包括苯酚，二醇，硅烷醇，羧酸，硼酸和磷酸在内的各种结构类别进行了检查，以了解其结构和次要作用如何促进氢键合能力和催化作用。哈米特地块表现出较高的相关性的Δδ 31 P NMR移位到哈米特参数，建立TEPO的结合来预测电子趋势的能力。在与Friedel-Crafts加成反应中的催化活性相关时，数据表明31 P NMR位移与催化活性的相关性好于pK a值。对硼酸进行了研究，31 P NMR结合实验预测了强大的氢键结合能力，并证实了其催化活性，从而在所研究的所有有机催化剂的弗里德尔-克拉夫茨添加中观察到了最大的速率增强。详细的研究支持硼酸活化是通过氢键相互作用而不是与路易斯酸性硼中心配位而进行的。使用31 P NMR光谱法可为设计和应用新型有机催化剂和超分子合成子提供量化和预测氢键结合能力的简单而快速的工具。
• Kinetic and Binding Studies Reveal Cooperativity and Off‐Cycle Competition for H‐Bonding Catalysis with Silsesquioxane Silanols
  作者：Jake R. Jagannathan、Kayla M. Diemoz、Karina Targos、James C. Fettinger、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1002/chem.201903693

  日期：2019.11.22

  using a 31 P NMR probe. Evaluation of a Friedel-Crafts addition reaction shows that phenyl-POSS-triol is active as an H-bond donor catalyst whereas other POSS silanols studied are not. An in-depth kinetic study (using RPKA and VTNA) highlights the concentration-dependent H-bonding behavior of POSS-triols, which is attributed to intermolecular association forming an off-cycle dimeric species. Binding constants

  报道了不完全缩合的多面体低聚倍半硅氧烷（POSS）硅烷醇的催化活性，动力学和氢键能力的定量化。POSS-三醇是邻域二氧化硅表面位点的均质模型，与使用31 P NMR探针定量的其他硅烷醇和醇相比，其H键键增强。对Friedel-Crafts加成反应的评估表明，苯基-POSS-三醇作为氢键供体催化剂具有活性，而所研究的其他POSS硅烷醇则没有。深入的动力学研究（使用RPKA和VTNA）强调了POSS-三醇的浓度依赖性H键行为，这归因于分子间缔合形成了一个循环外的二聚体。结合常数为在较高浓度下降低的H键能力提供了额外的支持，这归因于竞争性联系。