2-methoxy-6-(prop-2-enyl)benzoic acid (1S,3R,4S)-1-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-3-methoxymethoxy-4-methylhept-6-enyl ester | 398478-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methoxy-6-(prop-2-enyl)benzoic acid (1S,3R,4S)-1-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-3-methoxymethoxy-4-methylhept-6-enyl ester
• 英文别名: (1S,3R,4S)-1-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-3-(methoxymethoxy)-4-methylhept-6-enyl 2-allyl-6-methoxybenzoate；(3S,5R,6S)-1-((4-methoxybenzyl)oxy)-5-(methoxymethoxy)-6-methylnon-8-en-3-yl 2-allyl-6-methoxybenzoate；[(3S,5R,6S)-5-(methoxymethoxy)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-methylnon-8-en-3-yl] 2-methoxy-6-prop-2-enylbenzoate
• CAS: 398478-57-4
• 化学式: C₃₁H₄₂O₇
• 分子量: 526.67
• InChiKey: ICEYMIWITVUIKY-MYELJEHHSA-N

物化性质

• 沸点：
  604.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.066±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-6-(prop-2-enyl)benzoic acid (1S,3R,4S)-1-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-3-methoxymethoxy-4-methylhept-6-enyl ester 在 Grubbs catalyst first generation 、 四(三苯基膦)钯 吗啉 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 叠氮磷酸二苯酯 、 水 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 43.83h， 生成 (4S,6R,7S,9E)-6,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-[(E)-3-isocyanatoprop-2-enyl]-7-methyl-3-oxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),9,13,15-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  强效 V-ATPase 抑制剂 Salicylihalamide A 和相关化合物的全合成和初始结构-功能分析

  摘要：

  Salicylihalamide A 是不断增长的一类大环水杨酸盐天然产物的第一个成员，这些产物在培养的哺乳动物细胞中诱导各种有趣的表型。据报道，Salicylihalamide A 是一种独特且高度差异化的细胞毒素，是哺乳动物液泡 (H(+))-ATPase 的有效抑制剂。报告了水杨酰卤 A 的两种对映异构体的全合成、分配给天然产物的绝对构型的修订以及与合成水杨酰卤变体的广泛结构-功能研究。这些研究之所以成为可能，仅是由于一种高效的合成策略，该策略具有以下特点：（1）显着的 E 选择性闭环烯烃复分解反应以构建 12 元苯内酯骨架 29，（2）对 E-烯基异氰酸酯进行温和的立体控制加工 41 , (3) 添加碳，氧和硫亲核试剂生成异氰酸酯 41，得到水杨酰卤酰胺 A 和同系物。我们首次证明水杨酰胺 A 是来自牛脑的完全纯化的重组 V-ATP 酶的有效抑制剂，并且已经确定了几种类似有效的侧链修饰衍生物，包括水杨酰胺二聚体

  DOI：

  10.1021/ja0177713
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-ol 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 四丁基氟化铵 、 四氯化钛 、 三乙基硼氢化锂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 2-methoxy-6-(prop-2-enyl)benzoic acid (1S,3R,4S)-1-[2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl]-3-methoxymethoxy-4-methylhept-6-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  强效 V-ATPase 抑制剂 Salicylihalamide A 和相关化合物的全合成和初始结构-功能分析

  摘要：

  Salicylihalamide A 是不断增长的一类大环水杨酸盐天然产物的第一个成员，这些产物在培养的哺乳动物细胞中诱导各种有趣的表型。据报道，Salicylihalamide A 是一种独特且高度差异化的细胞毒素，是哺乳动物液泡 (H(+))-ATPase 的有效抑制剂。报告了水杨酰卤 A 的两种对映异构体的全合成、分配给天然产物的绝对构型的修订以及与合成水杨酰卤变体的广泛结构-功能研究。这些研究之所以成为可能，仅是由于一种高效的合成策略，该策略具有以下特点：（1）显着的 E 选择性闭环烯烃复分解反应以构建 12 元苯内酯骨架 29，（2）对 E-烯基异氰酸酯进行温和的立体控制加工 41 , (3) 添加碳，氧和硫亲核试剂生成异氰酸酯 41，得到水杨酰卤酰胺 A 和同系物。我们首次证明水杨酰胺 A 是来自牛脑的完全纯化的重组 V-ATP 酶的有效抑制剂，并且已经确定了几种类似有效的侧链修饰衍生物，包括水杨酰胺二聚体

  DOI：

  10.1021/ja0177713

文献信息

• Stereoselective Synthesis of the Macrocyclic Core of (-)-Salicylihalamides A and B
  作者：J. Yadav、P. Reddy

  DOI：10.1055/s-2007-965970

  日期：2007.4

  Stereoselective synthesis of the macrocyclic core of salicylihalamides A and B is described. The synthetic strategy features stereoselective iodolactonization, Sharpless asymmetric epoxidation, Mitsunobu esterification, and ring-closing metathesis.

  描述了水杨酰胺 A 和 B 的大环核心的立体选择性合成。该合成策略具有立体选择性碘内酯化、Sharpless 不对称环氧化、Mitsunobu 酯化和闭环复分解。
• Phosphate Tether-Mediated Approach to the Formal Total Synthesis of (−)-Salicylihalamides A and B
  作者：Rambabu Chegondi、Mary M. L. Tan、Paul R. Hanson

  DOI：10.1021/jo200337v

  日期：2011.5.20

  A concise formal synthesis of the cytotoxic macrolides (−)-salicylihalamides A and B is reported. Key features of the synthetic strategy include a chemoselective hydroboration, highly regio- and diastereoselective methyl cuprate addition, Pd-catalyzed formate reduction, and an E-selective ring-closing metathesis to construct the 12-membered macrocycle subunit. Overall, two routes have been developed

  报告了细胞毒性大环内酯 (−)-水杨基卤酰胺 A 和 B 的简明正式合成。该合成策略的关键特征包括化学选择性硼氢化、高度区域和非对映选择性铜酸甲酯加成、Pd 催化的甲酸还原以及 E 选择性闭环复分解以构建 12 元大环亚基。总体而言，已经从易于制备的双环磷酸酯（4 个步骤）开发了两条路线，一条是 13 步路线，另一条是依赖于关键二醇的区域选择性酯化的更有效的 9 步顺序。