(4S)-6,7-dibromo-4-(2'-hydroxyethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-1-one | 869646-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S)-6,7-dibromo-4-(2'-hydroxyethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-1-one
• 英文别名: (4S)-6,7-dibromo-4-(2'-hydroxyethyl)-3,4-dihydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-1(2H)-one；(4S)-6,7-dibromo-4-(2-hydroxyethyl)-3,4-dihydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-1(2H)-one；(S)-6,7-dibromo-4-(2-hydroxyethyl)-3,4-dihydropyrrolo[1,2-a]-pyrazin-1(2H)-one；(S)-6,7-dibromo-4-(2-hydroxyethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-1-one；(S)-6,7-dibromo-4-(2-hydroxyethyl)-3,4-dihydropyrrolo[1,2-a]pyrazin-1(2H)-one；(4S)-6,7-dibromo-4-(2-hydroxyethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-1-one
• CAS: 869646-45-7
• 化学式: C₉H₁₀Br₂N₂O₂
• 分子量: 337.999
• InChiKey: QUULAXCVWLOYEO-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-140 °C
• 沸点：
  583.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  54.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-6,7-dibromo-4-(2'-hydroxyethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-1-one 在 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (S)-(-)-longamide B
  参考文献：
  名称：

  从l-天冬氨酸β-甲基酯合成Hanishin，Longamide B和Longamide B甲基的S-对映异构体：绝对立体化学的建立

  摘要：

  描述了对映体纯hanishin，长酰胺B和长酰胺B甲酯的总合成。已经确定了这些天然产物的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo051555l
• 作为产物：
  描述：

  4,5-二溴-1H-吡咯-2-羧酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 甲烷磺酸 、 1-羟基苯并三唑 、 苯甲醚 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 硝基甲烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (4S)-6,7-dibromo-4-(2'-hydroxyethyl)-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-1-one
  参考文献：
  名称：

  串联交叉复分解/分子内氮杂共轭加成法简明不对称形式合成吡咯并哌嗪酮天然产物

  摘要：

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.1.315

文献信息

• Palladium-Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Transformations of Vinyl Aziridines with Nitrogen Heterocycles: Rapid Access to Biologically Active Pyrroles and Indoles
  作者：Barry M. Trost、Maksim Osipov、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ja1071509

  日期：2010.11.10

  heterocycles can serve as competent nucleophiles in the palladium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric alkylation of vinyl aziridines. The resulting alkylated products were obtained with high regio-, chemo-, and enantioselectivity. Both substituted 1H-pyrroles and 1H-indoles were successfully employed to give exclusively the branched N-alkylated products. The synthetic utility of this process was demonstrated

  我们报告说，氮杂环可以在钯催化的乙烯基氮丙啶动态动力学不对称烷基化中作为有能力的亲核试剂。得到的烷基化产物具有高区域选择性、化学选择性和对映选择性。取代的 1H-吡咯和 1H-吲哚都被成功地用于得到支化的 N-烷基化产物。通过将该方法应用于制备几种药物化学先导化合物和溴吡咯生物碱，包括 longamide B、longamide B 甲酯、hanishin、agesamides A 和 B 以及环碘酮，证明了该方法的合成效用。
• Asymmetric Annulation toward Pyrrolopiperazinones:  Concise Enantioselective Syntheses of Pyrrole Alkaloid Natural Products
  作者：Barry M. Trost、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ol070742y

  日期：2007.6.1

  A novel Pd-catalyzed asymmetric annulation between 5-bromopyrrole-2-carboxylate esters and vinyl aziridines has been developed to efficiently construct pyrrolopiperazinones, which can serve as key intermediates in the enantioselective syntheses of pyrrole alkaloid natural products. In this paper, the total synthesis of (-)-longamide B in five steps and the first total syntheses of agesamides A and

  已开发出新颖的Pd催化5-溴吡咯-2-羧酸酯与乙烯基氮丙啶之间的不对称环空反应，以有效地构建吡咯并哌嗪酮，后者可作为吡咯生物碱天然产物的对映选择性合成的关键中间体。在本文中，报告了从五个步骤开始的（-）-长酰胺B的全合成，以及从6和7开始的六个步骤的第一个全年龄酰胺类A和B的全合成。
• Syntheses of <i>S</i>-Enantiomers of Hanishin, Longamide B, and Longamide B Methyl Ester from <scp>l</scp>-Aspartic Acid β-Methyl Ester: Establishment of Absolute Stereochemistry
  作者：Jignesh Patel、Nadia Pelloux-Léon、Frédéric Minassian、Yannick Vallée

  DOI：10.1021/jo051555l

  日期：2005.10.1

  Total syntheses of enantiopure hanishin, longamide B, and longamide B methyl ester are described. Absolute configurations of these natural products have been established.

  描述了对映体纯hanishin，长酰胺B和长酰胺B甲酯的总合成。已经确定了这些天然产物的绝对构型。
• Efficient Synthesis of (–)-Hanishin, (–)-Longamide B, and (–)-Longamide B Methyl Ester through Piperazinone Formation from 1,2-Cyclic Sulfamidates
  作者：Koichi Fukase、Yukari Fujimoto、Zenyu Shiokawa、Shinsuke Inuki

  DOI：10.1055/s-0035-1560988

  日期：——

  We describe a simple chiral-pool synthesis of (–)-longamide B, (–)-longamide B methyl ester, and (–)-hanishin. The key feature of the total synthesis is the formation of a piperazinone from a 1,2-cyclic sulfamidate and methyl 2-pyrrolecarboxylate, which permits efficient construction of the pyrrolopiperazinone core scaffold.

  我们描述了 (-)-longamide B、(-)-longamide B 甲酯和 (-)-hanishin 的简单手性池合成。全合成的关键特征是由 1,2-环氨基磺酸盐和 2-吡咯羧酸甲酯形成哌嗪酮，这允许有效构建吡咯并哌嗪酮核心支架。
• Organocatalytic enantioselective formal synthesis of bromopyrrole alkaloids via aza-Michael addition
  作者：Su-Jeong Lee、Seok-Ho Youn、Chang-Woo Cho

  DOI：10.1039/c1ob06078c

  日期：——

  An unprecedented organocatalytic enantioselective formal synthesis of bromopyrrole alkaloid natural products is reported. An organocatalytic aza-Michael addition using pyrroles as the N-centered nucleophile is utilized as the enantioselective step to construct the nitrogen-substituted stereogenic carbon center in bromopyrrole alkaloids in good yield and excellent enantioselectivity. The aza-Michael

  报道了前所未有的有机催化对映体形式的溴吡咯生物碱天然产物的合成。利用吡咯作为N-中心亲核试剂的有机催化氮杂-迈克尔加成反应被用作对映选择性步骤，以高收率和优异的对映选择性在溴吡咯生物碱中构建氮取代的立体碳中心。使用Staudinger型还原环化通过内酰胺化将aza-Michael产物转化为关键中间体，该中间体先前已用于溴吡咯生物碱天然产物的全合成。