(S)-(-)-longamide B | 869646-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-longamide B
• 英文别名: longamide B；(-)-Longamide B；2-[(4S)-6,7-dibromo-1-oxo-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-4-yl]acetic acid
• CAS: 869646-48-0
• 化学式: C₉H₈Br₂N₂O₃
• 分子量: 351.982
• InChiKey: DRDCMECERMJRNR-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 熔点：
  208-210 °C
• 沸点：
  668.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  71.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-longamide B 在 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.08h， 以81%的产率得到stylisine D
  参考文献：
  名称：

  通过金属催化的丙二烯环合成脯氨酸衍生的双环衍生物：长酰胺B，苯乙烯基丁烯D及其衍生物的合成

  摘要：

  过渡金属促进的丙二烯取代的脯氨酸衍生物环化提供了对溴吡咯生物碱的获取。已经研究了Pd和Ag催化的两个环化过程，它们互补地用于控制双环产物的取代模式。该方法已应用于合成长酰胺B苯甲酰D及其衍生物

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901554
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-(2-tert-butoxycarbonylamino-1-ethoxycarbonylmethyl-ethyl)pyrrole-2-carboxylic acid ethyl ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (S)-(-)-longamide B
  参考文献：
  名称：

  通过新型制备的N-取代的吡咯-2-羧酸酯合成（-）-Hanishin，（-）-Longmide B和（-）-Longmide B甲基酯的总合成

  摘要：

  基于1，3-偶极环加成和常规的氢解，已经开发了N-取代的吡咯-2-羧酸酯的新型制备方法。通过使用该方法作为关键步骤，分别以最高的总收率完成了天然生物碱（-）-hanishin，（-）-longmide B和（-）-longmide B甲酯的总合成。

  DOI：

  10.1021/ol203433c

文献信息

• Palladium-Catalyzed Dynamic Kinetic Asymmetric Transformations of Vinyl Aziridines with Nitrogen Heterocycles: Rapid Access to Biologically Active Pyrroles and Indoles
  作者：Barry M. Trost、Maksim Osipov、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ja1071509

  日期：2010.11.10

  heterocycles can serve as competent nucleophiles in the palladium-catalyzed dynamic kinetic asymmetric alkylation of vinyl aziridines. The resulting alkylated products were obtained with high regio-, chemo-, and enantioselectivity. Both substituted 1H-pyrroles and 1H-indoles were successfully employed to give exclusively the branched N-alkylated products. The synthetic utility of this process was demonstrated

  我们报告说，氮杂环可以在钯催化的乙烯基氮丙啶动态动力学不对称烷基化中作为有能力的亲核试剂。得到的烷基化产物具有高区域选择性、化学选择性和对映选择性。取代的 1H-吡咯和 1H-吲哚都被成功地用于得到支化的 N-烷基化产物。通过将该方法应用于制备几种药物化学先导化合物和溴吡咯生物碱，包括 longamide B、longamide B 甲酯、hanishin、agesamides A 和 B 以及环碘酮，证明了该方法的合成效用。
• Total Synthesis of (−)-Hanishin, (−)-Longamide B, and (−)-Longamide B Methyl Ester <i>via</i> a Novel Preparation of <i>N</i>-Substituted Pyrrole-2-Carboxylates
  作者：Guolin Cheng、Xinyan Wang、Hailin Bao、Chuanjie Cheng、Nan Liu、Yuefei Hu

  DOI：10.1021/ol300495m

  日期：2012.4.6

  Page 1062. The word “longamide” was mis-spelled as “longmide” in the title, throughout the paper, including text and graphics, as well as the Supporting Information file. This article has not yet been cited by other publications.

  第1062页。在整篇论文的标题中，“ longamide”一词被误拼为“ longmide”，包括文本和图形，以及“支持信息”文件。本文尚未被其他出版物引用。
• Asymmetric Annulation toward Pyrrolopiperazinones:  Concise Enantioselective Syntheses of Pyrrole Alkaloid Natural Products
  作者：Barry M. Trost、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/ol070742y

  日期：2007.6.1

  A novel Pd-catalyzed asymmetric annulation between 5-bromopyrrole-2-carboxylate esters and vinyl aziridines has been developed to efficiently construct pyrrolopiperazinones, which can serve as key intermediates in the enantioselective syntheses of pyrrole alkaloid natural products. In this paper, the total synthesis of (-)-longamide B in five steps and the first total syntheses of agesamides A and

  已开发出新颖的Pd催化5-溴吡咯-2-羧酸酯与乙烯基氮丙啶之间的不对称环空反应，以有效地构建吡咯并哌嗪酮，后者可作为吡咯生物碱天然产物的对映选择性合成的关键中间体。在本文中，报告了从五个步骤开始的（-）-长酰胺B的全合成，以及从6和7开始的六个步骤的第一个全年龄酰胺类A和B的全合成。
• Syntheses of <i>S</i>-Enantiomers of Hanishin, Longamide B, and Longamide B Methyl Ester from <scp>l</scp>-Aspartic Acid β-Methyl Ester: Establishment of Absolute Stereochemistry
  作者：Jignesh Patel、Nadia Pelloux-Léon、Frédéric Minassian、Yannick Vallée

  DOI：10.1021/jo051555l

  日期：2005.10.1

  Total syntheses of enantiopure hanishin, longamide B, and longamide B methyl ester are described. Absolute configurations of these natural products have been established.

  描述了对映体纯hanishin，长酰胺B和长酰胺B甲酯的总合成。已经确定了这些天然产物的绝对构型。
• Efficient Synthesis of (–)-Hanishin, (–)-Longamide B, and (–)-Longamide B Methyl Ester through Piperazinone Formation from 1,2-Cyclic Sulfamidates
  作者：Koichi Fukase、Yukari Fujimoto、Zenyu Shiokawa、Shinsuke Inuki

  DOI：10.1055/s-0035-1560988

  日期：——

  We describe a simple chiral-pool synthesis of (–)-longamide B, (–)-longamide B methyl ester, and (–)-hanishin. The key feature of the total synthesis is the formation of a piperazinone from a 1,2-cyclic sulfamidate and methyl 2-pyrrolecarboxylate, which permits efficient construction of the pyrrolopiperazinone core scaffold.

  我们描述了 (-)-longamide B、(-)-longamide B 甲酯和 (-)-hanishin 的简单手性池合成。全合成的关键特征是由 1,2-环氨基磺酸盐和 2-吡咯羧酸甲酯形成哌嗪酮，这允许有效构建吡咯并哌嗪酮核心支架。