(4S,9aR)-hexahydro-4-(2-(2'-tert-butyldimethylsiloxy-5'-carboxaldehyphenyl)-4,5-dimethoxy-phenyl)-1H-quinolizin-2yl-acrylate | 1393603-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (4S,9aR)-hexahydro-4-(2-(2'-tert-butyldimethylsiloxy-5'-carboxaldehyphenyl)-4,5-dimethoxy-phenyl)-1H-quinolizin-2yl-acrylate
• 英文别名: [(2S,4S,9aR)-4-[2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-formylphenyl]-4,5-dimethoxyphenyl]-2,3,4,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-quinolizin-2-yl] prop-2-enoate
• CAS: 1393603-50-3
• 化学式: C₃₃H₄₅NO₆Si
• 分子量: 579.809
• InChiKey: YFZZYVNEEDSMFV-NYULUDCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.35
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,9aR)-hexahydro-4-(2-(2'-tert-butyldimethylsiloxy-5'-carboxaldehyphenyl)-4,5-dimethoxy-phenyl)-1H-quinolizin-2yl-acrylate 在 nysted reagent 、 四氯化钛 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到(4S,9aR)-hexahydro-4-(2-(2'-tert-butyldimethylsiloxy-5'-vinylphenyl)-4,5-dimethoxyphenyl)-1H-quinolizin-2yl-acrylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-vertine and (+)-lythrine

  摘要：

  描述了(+)-vertine和(+)-lythrine这两种Lythracea生物碱的全合成过程。使用对映富集的pelletierine作为手性构建块，并通过两步pelletierine缩合反应，以8:1的比例生成两种喹啉环己二酮二异构体。主要产物通过芳基-芳基偶联和环闭合复分解反应合成(+)-vertine，提供了与内酯羰基功能团α位的Z-烯烃。对主要喹啉环己二酮二异构体进行碱诱导的异构化后，采用相同步骤合成了(+)-lythrine。传统的环闭合策略，如大环内酯化或芳基-芳基偶联都未能成功。

  DOI：

  10.1039/c2ob25880c
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2R)-2-(2-hydroxypropyl)piperidine-1-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 四(三苯基膦)钯 、 L-Selectride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 51.33h， 生成 (4S,9aR)-hexahydro-4-(2-(2'-tert-butyldimethylsiloxy-5'-carboxaldehyphenyl)-4,5-dimethoxy-phenyl)-1H-quinolizin-2yl-acrylate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-vertine and (+)-lythrine

  摘要：

  描述了(+)-vertine和(+)-lythrine这两种Lythracea生物碱的全合成过程。使用对映富集的pelletierine作为手性构建块，并通过两步pelletierine缩合反应，以8:1的比例生成两种喹啉环己二酮二异构体。主要产物通过芳基-芳基偶联和环闭合复分解反应合成(+)-vertine，提供了与内酯羰基功能团α位的Z-烯烃。对主要喹啉环己二酮二异构体进行碱诱导的异构化后，采用相同步骤合成了(+)-lythrine。传统的环闭合策略，如大环内酯化或芳基-芳基偶联都未能成功。

  DOI：

  10.1039/c2ob25880c

文献信息

• Total synthesis of (±)-Vertine with Z-selective RCM as a key step
  作者：Laetitia Chausset-Boissarie、Roman Àrvai、Graham R. Cumming、Céline Besnard、E. Peter Kündig

  DOI：10.1039/c0cc01885f

  日期：——

  A concise total synthesis of the strained pentacyclic alkaloid (±)-Vertine has been achieved in eleven steps with the key steps being pelletierine condensation, Suzuki–Miyaura coupling, and ring-closing metathesis.

  已经实现了对受张力的五环生物碱(±)-Vertine的简洁全合成，历时十一步，关键步骤包括佩尔蒂埃林缩合、铃木–宫浦偶联和环闭重排。