(5S,6S)-6-{(1S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1-methylethyl}-5-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one | 235099-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (5S,6S)-6-{(1S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1-methylethyl}-5-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (2S,3S)-2-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-yl]-3-methyl-2,3-dihydropyran-6-one
• CAS: 235099-38-4
• 化学式: C₂₅H₃₂O₃Si
• 分子量: 408.613
• InChiKey: ZVZYVOCOOKUHTC-SKPFHBQLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S)-6-{(1S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1-methylethyl}-5-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-Butyl-[(S)-2-((2S,3S)-6-methoxy-3-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-propoxy]-diphenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  使用催化和不对称 Vinylogous Mukaiyama 反应立体选择性合成 (+)-Discodermolide 的 C1-C5、C7-C15 和 C17-C24 片段

  摘要：

  (+)-discodermolide 的 C1-C5、C7-C15 和 C17-C24 片段的立体选择性合成是从一个常见的中间体描述的：使用催化和不对称乙烯基 Mukaiyama 一步获得的 α,β-不饱和六元内酯(CAVM) 反应。

  DOI：

  10.1055/s-2004-817744
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 Grubbs catalyst first generation titanium(IV) isopropylate 、 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (5S,6S)-6-{(1S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]-1-methylethyl}-5-methyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Formal total synthesis of (+)-methynolide

  摘要：

  A formal total synthesis of (+)-methynolide was achieved in 23 steps highlighted by a crotylboration, a ring-closing metathesis, a Sharpless kinetic resolution of an allylic alcohol and a Takai reaction. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00555-0

文献信息

• Catalytic Asymmetric Access to α,β Unsaturated δ-Lactones through a Vinylogous Aldol Reaction:  Application to the Total Synthesis of the Prelog-Djerassi Lactone
  作者：Guillaume Bluet、Belén Bazán-Tejeda、Jean-Marc Campagne

  DOI：10.1021/ol0168317

  日期：2001.11.1

  [reaction--see text] A one-step catalytic asymmetric access to alpha,beta unsaturated delta-lactones is described, using a vinylogous Mukaiyama-aldol reaction between a gamma-substituted dienolate and various aldehydes in the presence of Carreira catalyst CuF.(S)-tolBinap. This methodology has been further applied to a straightforward access to the Prelog-Djerassi lactone.

  [反应-见正文]描述了在Carreira催化剂CuF存在下，使用γ-取代的二烯酸酯和各种醛类之间的乙烯基Mukaiyama-aldol反应，一步一步催化不对称地获得α，β不饱和δ-内酯的方法。 S）-tolBinap。该方法已进一步应用于直接获得Prelog-Djerassi内酯的方法。
• Addition of Allenylzinc Reagents, Prepared in Situ from Nonracemic Propargylic Mesylates, to Aldehydes. A New Synthesis of Highly Enantioenriched Homopropargylic Alcohols
  作者：James A. Marshall、Nicholas D. Adams

  DOI：10.1021/jo9823083

  日期：1999.7.1

  Enantioenriched propargylic mesylates are converted to chiral allenylzinc reagents via transient allenylpalladium species by treatment with a Pd(0)-phosphine catalyst in the presence of excess Et2Zn. These zinc reagents undergo SE2' additions to various aldehydes to yield mainly the anti homopropargylic alcohol adducts of high ee. The reaction is most efficient in THF with Pd(OAc)2·PPh3 as the catalyst

  在过量 Et2Zn 存在下，通过用 Pd(0)-膦催化剂处理，通过瞬态的烯丙基钯物质，将富含对映体的炔丙基甲磺酸盐转化为手性烯丙基锌试剂。这些锌试剂与各种醛进行 SE2' 加成，主要产生高 ee 的抗高炔丙醇加合物。该反应在以 Pd(OAc)2·PPh3 作为催化剂前体的 THF 中最为有效。低至 2.5 mol% 的这种前体是有效的。
• A Stereoselective Approach to 1,3-Amino Alcohols Protected as Cyclic Carbamates: Kinetic vs. Thermodynamic Control
  作者：Garance Broustal、Xavier Ariza、Jean-Marc Campagne、Jordi Garcia、Yohan Georges、Angela Marinetti、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/ejoc.200700503

  日期：2007.9

  which were converted into the corresponding dicarbamates with tosyl isocyanate. Stereoselective cyclization of these dicarbamates proceeded with 1,3-asymmetric induction under either thermodynamic or kinetic control to afford enantioselectively six-membered-ring cyclic carbamates. Calculations enabled us to rationalize the observed stereoselectivity. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  描述了对被保护为环状氨基甲酸酯的 1,3-氨基醇的直接对映控制访问。该方法基于在 10% 的 Carreira 催化剂存在下将二烯醇甲硅烷基酯添加到醛中（添加乙烯基向山醛醇）。获得的δ-羟基酯被还原为戊-2-烯-1,5-二醇，其与异氰酸甲苯基酯一起转化为相应的二氨基甲酸酯。这些二氨基甲酸酯的立体选择性环化在热力学或动力学控制下进行 1,3-不对称诱导，以提供对映选择性六元环环状氨基甲酸酯。计算使我们能够合理化观察到的立体选择性。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)。
• Stereoselective Synthesis of the C1−C13 Fragment of (+)-Discodermolide Using Asymmetric Allyltitanations
  作者：Samir BouzBouz、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol034958l

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] The synthesis of the C1-C13 fragment of (+)-discodermolide has been achieved. The configurations of the stereogenic centers have been controlled by enantioselective allyl- and crotyltitanations of aldehydes, and the Z configuration of the olefin at C8-C9 was controlled by a ring-closing metathesis.

  [反应：见正文]已完成（+）-discodermolide的C1-C13片段的合成。立体异构中心的构型已通过醛的对映选择性烯丙基和crotyltations控制，而烯烃在C8-C9处的Z构型则通过闭环复分解控制。
• A short synthesis of the C1–C7 fragment of methymycin by ring-closing olefin metathesis
  作者：J. Cossy、D. Bauer、V. Bellosta

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00719-4

  日期：1999.5

  The synthesis of the C1–C7 fragment of methymycin was achieved via a ring-closing olefin metathesis employing Grubb's catalyst in the presence of Ti(OiPr)4.

  甲霉素的C1-C7片段的合成是通过在Ti（O i Pr）4存在下使用Grubb催化剂进行闭环烯烃复分解来实现的。