(2S,3S,4S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-en-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S,4S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-en-3-ol
• 英文别名: (2S,3S,4S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₂₄H₃₄O₂Si
• 分子量: 382.618
• InChiKey: VOTHQAIBUDKZGM-JTAQYXEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-en-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 123.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  酰基电离子酸离子载体四氢松黄素的合成（ICI M139603）

  摘要：

  描述了一种用于制备替特罗辛1的合成策略，该蛋白是反刍动物中表现出抗生素，抗寄生虫和生长促进作用的酰基代太尼酸离子载体。关键步骤涉及金属介导的环化反应，该反应以高效的方式产生两个环和四个新的立体中心。这些立体中心中的三个的构型与合成四氢黄精蛋白所需的构型相同。其余的立体中心很容易在合成的后期异构化为天然构型。

  DOI：

  10.1039/a804170i
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-methylpropan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 反应 0.33h， 生成 (2S,3S,4S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-2,4-dimethyl-hex-5-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  酰基电离子酸离子载体四氢松黄素的合成（ICI M139603）

  摘要：

  描述了一种用于制备替特罗辛1的合成策略，该蛋白是反刍动物中表现出抗生素，抗寄生虫和生长促进作用的酰基代太尼酸离子载体。关键步骤涉及金属介导的环化反应，该反应以高效的方式产生两个环和四个新的立体中心。这些立体中心中的三个的构型与合成四氢黄精蛋白所需的构型相同。其余的立体中心很容易在合成的后期异构化为天然构型。

  DOI：

  10.1039/a804170i

文献信息

• Total Synthesis of Kendomycin Featuring Intramolecular Dötz Benzannulation
  作者：Kyosuke Tanaka、Masahito Watanabe、Kodai Ishibashi、Hiroshi Matsuyama、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/ol100229f

  日期：2010.4.16

  One-step formation of the ansa-skeleton realized the synthesis of kendomycin, an ansa-type quinone methide. The Fischer carbene complex derived from the ansa-chain portion was subjected to the intramolecular Dötz benzannulation to afford the desired oxametacyclophane with exclusive regioselectivity. Subsequent Claisen rearrangement, ortho oxidation of the resulting phenol derivative, and mild transformation

  一步形成ansa骨架可以合成kendomycin（一种ansa型醌甲基化物）。将衍生自ansa链部分的Fischer卡宾配合物进行分子内Dötz苯环环化反应，以提供具有唯一区域选择性的期望的oxametacyclophane。随后的克莱森重排，所得酚衍生物的邻位氧化，以及在提供了金霉素的硅胶板上从对苯二酚向对苯二甲酰甲烷的温和转化。
• Diastereoselective Synthesis of Useful Building Blocks by Crotylation of β-Branched α-Methylaldehydes with Potassium Crotyltrifluoroborates
  作者：Kyosuke Tanaka、Yukiko Fujimori、Yoko Saikawa、Masaya Nakata

  DOI：10.1021/jo801106b

  日期：2008.8.1

  was realized by the substrate-controlled crotylation of β-branched α-methylaldehydes with potassium crotyltrifluoroborates. Especially, crotylation of 2-(1,3-dithian-2-yl)propanal with potassium (E)-crotyltrifluoroborate afforded, in good yield and with excellent diastereoselectivity, a useful building block that has different and potential functional groups on both ends.

  具有连续的甲基，羟基和甲基取代基的立体三单元组的非对映选择性结构是通过β-支化的α-甲基醛与巴豆基三氟硼酸钾的底物控制的丁酰化实现的。尤其是，用（E）-巴豆基三氟硼酸钾对2-（1,3-二苯-2-基）丙醛进行丁酰化，以高收率和优异的非对映选择性提供了有用的结构单元，该结构单元的两端具有不同的和潜在的官能团。
• Synthetic studies towards phorboxazole A. A concise stereoselective synthesis of the C20C26 pentasubstituted oxane ring unit
  作者：Tao Ye、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10475-0

  日期：1998.1

  A stereoselective synthesis of the 2,6-cis oxane unit, accommodating five contiguous asymmetric centres, found in the novel marine natural product phorboxazole A 1, is described.

  描述了在新的海洋天然产物佛波唑A 1中发现的2,6-顺式恶烷单元的立体选择性合成，可容纳五个连续的不对称中心。
• Biochemistry‐Guided Prediction of the Absolute Configuration of Fungal Reduced Polyketides
  作者：Junya Takino、Akari Kotani、Taro Ozaki、Wenquan Peng、Jie Yu、Yian Guo、Susumu Mochizuki、Kazuya Akimitsu、Masaru Hashimoto、Tao Ye、Atsushi Minami、Hideaki Oikawa

  DOI：10.1002/anie.202110658

  日期：2021.10.18

  PK with multiple stereogenic centers. The absolute configurations of the stereogenic centers were determined by chemical degradation followed by comparison of the degradation products with synthetic standards. A stereochemical rule was proposed to explain the absolute configurations of other reduced PKs and highlights an error in the absolute configurations of a reported structure. The present work

  高度还原的聚酮化合物合酶 (HR-PKSs) 产生结构多样的聚酮化合物 (PKs)。PK 多样性由多种因素构成，包括 β-酮加工、链长、甲基化模式以及取代基的相对和绝对构型。我们检查了 PK 加工的立体化学过程，用于合成多羟基 PK，例如 phialotides、phomenoic 酸和 ACR 毒素。HR-PKS 基因、反式作用烯酰还原酶基因和截短的非核糖体肽合成酶基因的异源表达导致形成具有多个立体中心的线性 PK。立体中心的绝对构型通过化学降解确定，然后将降解产物与合成标准进行比较。提出了立体化学规则来解释其他还原 PK 的绝对构型，并突出报告结构的绝对构型中的错误。目前的工作表明，对功能相关的 HR-PKS 进行重点功能分析可以更好地理解立体化学过程。
• An expeditious total synthesis of kalkitoxins: determination of the absolute stereostructure of natural kalkitoxin
  作者：Fumiaki Yokokawa、Toshinobu Asano、Tatsufumi Okino、William H. Gerwick、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.014

  日期：2004.8

  Kalkitoxin, a potent neurotoxin isolated from the marine cyanobacteria Lyngbya majuscula, and its congeners (1–7) were efficiently synthesized utilizing Hruby's diastereoselective 1,4-addition and the Wipf's oxazoline-thiazoline conversion as key steps. These synthetic efforts in combination with spectral studies of natural kalkitoxin clearly determined the absolute stereostructure of kalkitoxin to

  Kalkitoxin，一种强效神经毒素从海洋蓝细菌分离鞘丝藻majuscula，其同类物（1 - 7）被有效地合成利用Hruby的非对映选择性1,4-加成和Wipf的恶唑啉噻唑啉转化为关键步骤。这些合成的努力与自然kalkitoxin的光谱研究相结合，明确确定kalkitoxin的绝对立体结构为7。