5,17-bis(chloromethyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene | 176098-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,17-bis(chloromethyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
• 英文别名: 5,17-Bis(chloromethyl)-25,26,27,28-tetrapropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaene
• CAS: 176098-86-5
• 化学式: C₄₂H₅₀Cl₂O₄
• 分子量: 689.763
• InChiKey: GQLQCCCAKYNZMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.9
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,17-bis(chloromethyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene 在 一水合肼 、 sodium iodide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 5,17-bis(aminomethyl)-25,26,27,28-tetra-n-propoxy-calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Casnati, Alessandro; Fochi, Mariacristina; Minari, Patrizia, Gazzetta chimica Italiana, 1996, vol. 126, # 2, p. 99 - 106

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  25,26,27,28-tetrakis(1-propoxy)calix[4]arene-5,17-dicarboxylic acid 在 氯化亚砜 、 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5,17-bis(chloromethyl)-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Casnati, Alessandro; Fochi, Mariacristina; Minari, Patrizia, Gazzetta chimica Italiana, 1996, vol. 126, # 2, p. 99 - 106

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Calix[4]arene-SupportedN-Heterocyclic Carbene Ligands as Catalysts for Suzuki Cross-Coupling Reactions of Chlorotoluene
  作者：Markus Frank、Gerhard Maas、Jürgen Schatz

  DOI：10.1002/ejoc.200300542

  日期：2004.2

  Stable N-heterocyclic carbenes are generated starting from 5,17-(bis-imidazolium)-substituted calix[4]arenes. Addition of Pd(OAc)2 to these carbenes leads to macrocyclic cis-palladium chelate complexes in which the distal bridging of the upper rim leads to a strong distortion of the calix[4]arene skeleton which was proven by X-ray crystal structure determination. Using an in-situ catalytic system consisting

  从 5,17-(双-咪唑鎓)-取代的杯[4]芳烃开始生成稳定的 N-杂环卡宾。将 Pd(OAc)2 添加到这些卡宾中会产生大环顺式钯螯合物，其中上缘的远端桥接导致杯 [4] 芳烃骨架的强烈变形，X 射线晶体结构测定证明了这一点. 使用由杯芳烃-咪唑鎓盐、Cs2CO3 作为碱和钯源组成的原位催化系统，形成了一种可用于催化 4-氯甲苯的 Suzuki 交叉偶联的物质。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Influence of the Number and Geometry of Binding Sites on Host–Guest Affinity: Imidazolium-Substituted Receptor Molecules for Small Inorganic Anions
  作者：Tilmann Fahlbusch、Markus Frank、Jürgen Schatz、Harald Schmaderer

  DOI：10.1002/ejoc.200500825

  日期：2006.4

  The influence of the number and relative geometry of the binding sites on the binding of spherical and tetragonal inorganic anions (Cl–, Br–, H2PO4–, and HSO4–) has been studied by using imidazolium salts based on benzene and calix[4]arenes. Binding constants in DMSO were found to be in the range of 200–2000 L mol–1. Three or four binding sites (2b–4b) lead to the nonselective binding of all anions

  已经通过使用基于苯和杯的咪唑鎓盐研究了结合位点的数量和相对几何形状对球形和四方无机阴离子（Cl–、Br–、H2PO4– 和 HSO4–）结合的影响[4]芳烃。发现 DMSO 中的结合常数在 200-2000 L mol-1 的范围内。三个或四个结合位点 (2b–4b) 导致所有阴离子的非选择性结合，表明可能结合位置的数量具有决定性影响；H2PO4– 的结合常数约为 2000，HSO4– 约为 1000，Cl– 约为 900，Br– 约为 800 L mol–1。苯 (1b) 和杯芳烃基 (5b) 双（咪唑鎓）盐对 H2PO4–/HSO4– 和 Cl–/Br– 表现出高选择性，表明 H2PO4– 和 Cl– 的络合需要两个结合位点，对于 Br– 和 HSO4– 至少三个。
• Dinuclear Barium(II) Complexes Based on a Calix[4]arene Scaffold as Catalysts of Acyl Transfer
  作者：Roberta Cacciapaglia、Alessandro Casnati、Stefano Di Stefano、Luigi Mandolini、Daniele Paolemili、David N. Reinhoudt、Andrea Sartori、Rocco Ungaro

  DOI：10.1002/chem.200400294

  日期：2004.9.20

  dinuclear catalysts work together in a cooperative fashion; 2) the vicinal calix[4]arene catalyst 2 is far superior to its diagonal regioisomer 3 in the reactions of all of the investigated esters; and 3) the distance between the carboxylate and ester carbonyl, which increases regularly from 8 to 11, influences reactivity of catalytic ester cleavage in a way that is decidedly suggestive of the importance

  合成了两个新颖的区域异构的杯[4]芳烃衍生物（2和3），在上缘的邻近（1,2）或对角（1,3）位置装饰了两个aza [18] cro-6单元。在具有羧酸盐锚定基团的酯8-11的乙醇化中，研究了其双核Ba2 +配合物的催化活性。主要结果如下：1）双核催化剂中的两种金属离子协同作用。2）在所有所研究的酯的反应中，邻域杯[4]芳烃催化剂2远远优于其对角区域异构体3；和3）羧酸盐和酯羰基之间的距离，该距离通常从8增加到11，影响酯催化裂解的反应性的方式明确表明，酯尺寸与金属间距离的良好匹配非常重要。然而，不能根据酯的大小与金属间距离的假定匹配来解释邻近催化剂2相对于3的优越性，因此提供了指示，即附加的，仍不为人所知的效果可能对催化效率有显着贡献。
• Synthesis of a rhodium(<scp>iii</scp>) dinitrogen complex using a calix[4]arene-based diphosphine ligand
  作者：Jack Emerson-King、Sudip Pan、Matthew R. Gyton、Ralf Tonner-Zech、Adrian B. Chaplin

  DOI：10.1039/d2cc06837k

  日期：——

  The synthesis and characterisation of the rhodium(III) dinitrogen complex [Rh(2,2′-biphenyl)(CxP2)(N2)]+ are described, where CxP2 is a trans-spanning calix[4]arene-based diphosphine and the dinitrogen ligand is projected into the cavity of the macrocycle.

  描述了铑 ( III ) 二氮络合物 [Rh(2,2'-联苯)(CxP 2 )(N 2 )] +的合成和表征，其中 CxP 2是反式跨杯[4]芳烃基双膦和二氮配体投射到大环的空腔中。
• Upper Rim Appended Hybrid Calixarenes via Click Chemistry
  作者：Sean P. Bew、Rebecca A. Brimage、Nathalie L'Hermit、Sunil V. Sharma

  DOI：10.1021/ol071047t

  日期：2007.9.1

  We report the application of "click" chemistry for the synthesis of hybrid calixarenes appended on the upper rim with carbohydrate and N,C-protected alpha-amino acids. The chemoselective N- or C-deprotection of the (x-amino acids and their subsequent transformation into dipeptides is described. The first example of a chemo-enzymatic synthesis on upper rim derived calix[4]arenes using trans-sialidase affords sialylated lactose calix[4]arenes. Our innovative chemo-enzymatic process paves the way for further applications.