ethyl (1R,6R,7S)-1,5,5,6-tetramethyl-8-oxobicyclo[4.3.0]nonane-7-carboxylate | 467227-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl (1R,6R,7S)-1,5,5,6-tetramethyl-8-oxobicyclo[4.3.0]nonane-7-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,3aR,7aR)-3a,7,7,7a-tetramethyl-2-oxo-3,4,5,6-tetrahydro-1H-indene-1-carboxylate
• CAS: 467227-81-2
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃
• 分子量: 266.381
• InChiKey: XJNNRDIRAAFDSH-APHBMKBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,6R,7S)-1,5,5,6-tetramethyl-8-oxobicyclo[4.3.0]nonane-7-carboxylate 在 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 ethyl (1R,6R,7S)-1,5,5,6-tetramethylbicyclo[4.3.0]nonane-[8.2']-spirooxirane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-10,11-环氧thapsan-10-ol的第一个对映体特异性合成：修改thapsanes的绝对立体化学

  摘要：

  首次对映体合成（+）-顺，反，顺-1,8,12,12-四甲基-4-氧杂三环[6.4.0.0 2,6 ] dodecan-3-ol（+）- 1g（一种对映体）从（R）-香芹酮开始可分离自Thapsia villosa var minor的天然thapsane，从而改变了天然thapsanes的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01051-1
• 作为产物：
  描述：

  2-(1,3,3-三甲基-2-亚甲基环己基)乙醛 在 dirhodium tetraacetate 、 tin(ll) chloride 对甲苯磺酰叠氮 、 氨 、 lithium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 41.17h， 生成 ethyl (1R,6R,7S)-1,5,5,6-tetramethyl-8-oxobicyclo[4.3.0]nonane-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereospecific construction of multiple contiguous quaternary carbons. Total synthesis of (±)-cis,anti,cis-1,8,12,12-tetramethyl-4-oxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-3-ol, a thapsane isolated from Thapsia villosa var minor

  摘要：

  The details of the first total synthesis of a natural thapsane 1g containing three contiguous quaternary carbon atoms, starting from cyclogeraniol (9) is described. The Claisen rearrangement of 9 with methoxypropene in the presence of acatalytic amount of propionic acid produced ketone 10. Rhodium acetate-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alpha-diazo-beta-keto ester 12, obtained from 10 via beta-keto ester 8, furnished cyclopropyl keto ester 7. Lithium in liquid ammonia reductive cleavage of cyclopropyl compound 7 gave a 1:1 mixture of hydrindanone 6 and ketol 13. Wittig methylenation of 6 furnished ester 21. Epoxidation of 21, followed by BF3-OEt2-catalyzed rearrangement of epoxide 23 afforded hemiacetal 25. Treatment of hemiacetal 25 with triethylsilane in trifluoroacetic acid furnished lactone 22, a degradation product of various thapsanes. Finally, DIBAH reduction of lactone 22 generated the thapsane 1g.

  DOI：

  10.1021/jo00079a020

文献信息

• First total synthesis of a natural thapsane
  作者：Adusumilli Srikrishna、Kathiresan Krishnan

  DOI：10.1039/c39910001693

  日期：——

  A stereospecific first total synthesis of a natural thapsane 1, from the readily available cyclogeraniol 8, is described.

  本文介绍了一种立体特异性的天然硫杂环庚烷 1 的首次全合成方法，其原料是现成的环庚二醇 8。
• Srikrishna; Anebouselvy, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2009, vol. 48, # 3, p. 413 - 422
  作者：Srikrishna、Anebouselvy

  DOI：——

  日期：——