(2R,3S,4R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-allyltetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate | 82795-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-allyltetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
• 英文别名: [(2R,3S,4R,6R)-3,4-diacetyloxy-6-prop-2-enyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 82795-64-0
• 化学式: C₁₅H₂₂O₇
• 分子量: 314.335
• InChiKey: REEXKAZSIDVOIG-TUVASFSCSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  88.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-allyltetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate 在 甲醇 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  泰兰他汀A甲酯的对映选择性合成及体外剪接抑制评价

  摘要：

  最近从B. thailandensis MSMB43的发酵液中分离出 Thailanstatin A。我们在此描述了泰兰他汀 A 甲酯的对映选择性聚合合成及其剪接活性的评估。两个高度官能化的四氢吡喃环的合成均以市售的三-O-乙酰基-d-葡糖为关键起始原料。我们的聚合合成涉及以高度立体选择性的方式合成两个四氢吡喃片段。然后使用交叉复分解作为关键步骤来偶联片段。二烯亚基的合成包括高度立体选择性的 Claisen 重排、Cu(I) 介导的 MeLi 共轭加成以设定 C-14 甲基立体化学、还原胺化反应以安装 C16-胺官能团以及 Wittig 烯化反应合并二烯单元。环氧醇亚基是通过高选择性异头烯丙基化、Peterson 烯化和立体选择性安装环氧化物的钒催化环氧化合成的。烯烃的交叉复分解得到了泰兰他汀A的甲酯衍生物。我们对该甲酯衍生物进行了体外剪接研究，证明其是剪接体的有效抑制剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00593
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 cerium(III) chloride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2R,3S,4R,6R)-2-(acetoxymethyl)-6-allyltetrahydro-2H-pyran-3,4-diyl diacetate
  参考文献：
  名称：

  聚合策略正式合成半小肠毒素B

  摘要：

  所述的简明结构的反式-融合hemibrevetoxin B（的7/7/6/6四环醚部分1）通过会聚策略基于酰基阴离子等价物的偶联反应，α的还原性环化，ε-dihydroxyketone实现，并且通过Nicolaou方法在中心环连接处引入甲基。将得到的四环醚转化为已知的中间体，该中间体已经被山本基团转化为1，从而完成了1的正式全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.05.020

文献信息

• [EN] ANTI-CANCER AGENTS AND PREPARATION THEREOF<br/>[FR] AGENTS ANTI-CANCÉREUX ET LEUR PRÉPARATION
  申请人：GHOSH ARUN K

  公开号：WO2018057897A1

  公开（公告）日：2018-03-29

  Embodiments provide, among other compounds, a family of compounds that can be used as therapeutic anti-cancer agents, methods for using such compounds to treat cancer, and methods of making such compounds.

  实施例提供了一系列化合物，其中包括可用作治疗抗癌剂的化合物家族，使用这些化合物治疗癌症的方法，以及制备这些化合物的方法。
• Carbon-Carbon Bond Forming Reactions by using Bistrifluoromethanesulfonimide
  作者：Janine Cossy、François Lutz、Valérie Alauze、Christophe Meyer

  DOI：10.1055/s-2002-19329

  日期：——

  Bistrifluoromethanesulfonimide has been used to catalyze C-C bond forming reactions such as Friedel-Crafts, Mukaiyama, 1,2-addition and 1,4-addition as well as C-glycosidation reactions.

  双三氟甲磺酰亚胺已用于催化 CC 键形成反应，例如 Friedel-Crafts、Mukaiyama、1,2-加成和 1,4-加成以及 C-糖苷化反应。
• Intramolecular 1,5- versus 1,6-hydrogen abstraction reaction promoted by alkoxyl radicals in pyranose and furanose models
  作者：Cosme G. Francisco、Raimundo Freire、Antonio J. Herrera、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.023

  日期：2007.9

  The primary alkoxyl radical generated by reaction of 1-(2-hydroxyethyl)-glycosides with (diacetoxyiodo)benzene (DIB) and iodine can undergo regioselective intramolecular hydrogen abstraction (IHA) reactions to furnish four different dioxabicyclic systems derived from carbohydrates. The results strongly suggest that the regiocontrol and feasibility of the cyclisation are dependant not only on geometric

  由1-（2-羟乙基）-糖苷与（二乙酰氧基碘）苯（DIB）和碘反应生成的伯烷氧基自由基可以进行区域选择性分子内氢提取（IHA）反应，以提供四个不同的衍生自碳水化合物的二氧杂双环系统。结果强烈表明环化的区域控制和可行性不仅取决于几何和立体电子因素，还取决于极性和热化学因素。在前体上正确选择取代基可有利于1,6-IHA对抗1,5-IHA途径。
• Intramolecular Hydrogen Abstraction Promoted by Amidyl Radicals. Evidence for Electronic Factors in the Nucleophilic Cyclization of Ambident Amides to Oxocarbenium Ions
  作者：Angeles Martín、Inés Pérez-Martín、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/ol050526u

  日期：2005.5.1

  A tandem 1,5-hydrogen atom transfer/radical oxidation/nucleophilic cyclization mechanism is proposed for the intramolecular hydrogen abstraction reaction promoted for primary carboxamidyl radicals. The electron-withdrawing capacity of the C-5 substituent can switch the reaction to give exclusively bicyclic spirolactams (6-oxa-1-azaspiro[4.5]decan-2-one) when R(1) = H or spirolactones (1,6-dioxaspiro[4

  提出了串联的1，5-氢原子转移/自由基氧化/亲核环化机理，用于一级羧酰胺基的分子内氢提取反应。当R（1）= H或螺内酯（1,6）时，C-5取代基的吸电子能力可将反应切换为仅生成双环螺内酰胺（6-oxa-1-azaspiro [4.5] decan-2-one） -dioxaspiro [4.5] decan-2-one），当R（1）= OAc时。用中等极性的取代基（R（1）= OMe），形成内酯和内酰胺的混合物。
• A New Radical Allylation Reaction of Dithiocarbonates
  作者：Béatrice Quiclet-Sire、Stéphanie Seguin、Samir Z. Zard

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981102)37:20<2864::aid-anie2864>3.0.co;2-w

  日期：1998.11.2

  A radical allylation reaction without tin: The xanthate group in aliphatic xanthates can be replaced by an allyl unit [Eq. (a)]. This radical chain reaction is propagated by ethyl radicals generated by extrusion of sulfur dioxide from ethanesulfonyl radicals, which are themselves derived from allyl ethyl sulfone.

  不含锡的自由基烯丙基化反应：脂族黄原酸酯中的黄原酸酯基团可以被烯丙基单元[等式]取代。（一种）]。该自由基链反应通过乙二硫醚基团本身所衍生的乙磺酰基基团挤出二氧化硫而生成的乙基基团进行传播。