N-tert-Butyloxycarbonyl-(3aα, 7α, 7aα)-hexahydro-7-hydroxy-5-oxo-pyrano<3,2-b>pyrrole-1(2H)-carboxylic acid | 131434-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: N-tert-Butyloxycarbonyl-(3aα, 7α, 7aα)-hexahydro-7-hydroxy-5-oxo-pyrano<3,2-b>pyrrole-1(2H)-carboxylic acid
• 英文别名: (3aR,7S,7aR)-1-tert-butoxycarbonyl-1,2,3,3a,5,6,7,7a-octahydro-7-hydroxypyrano[3,2-b]pyrrol-5-one；N-tert-Butyloxycarbonyl-(3aα, 7α, 7aα)-hexahydro-7-hydroxy-5-oxo-pyrano[3,2-b]pyrrole-1(2H)-carboxylic acid；tert-butyl (3aR,7S,7aR)-7-hydroxy-5-oxo-2,3,3a,6,7,7a-hexahydropyrano[3,2-b]pyrrole-1-carboxylate
• CAS: 131434-96-3
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₅
• 分子量: 257.287
• InChiKey: PLRIFCYIUMESJY-QXFUBDJGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-Butyloxycarbonyl-(3aα, 7α, 7aα)-hexahydro-7-hydroxy-5-oxo-pyrano<3,2-b>pyrrole-1(2H)-carboxylic acid 在 三氟乙酸 作用下， 以90%的产率得到(-)-detoxinine
  参考文献：
  名称：

  （-）-去毒素的立体立体合成

  摘要：

  （–）-去毒氨酸（2）的高度立体选择性的总合成是通过烯丙基醇的非对映选择性环氧化（9）和顺式-β-羟基-γ-氨基酸的溴内酯化来实现的（12）。

  DOI：

  10.1039/c39900001240
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-5-羟基戊烯-1-醇 在 咪唑 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 80.28h， 生成 N-tert-Butyloxycarbonyl-(3aα, 7α, 7aα)-hexahydro-7-hydroxy-5-oxo-pyrano<3,2-b>pyrrole-1(2H)-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  排毒复合物的合成研究。I。（-）排毒素的全合成

  摘要：

  据报道，共合成了排毒复合物的母体氨基酸（-）排毒素（1）。已开发出两种通往关键中间体8a的不同途径：一种途径来自无环前体，另一种途径来自L-脯氨酸。对8a至1的修饰采用了立体选择性醛醇缩合。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(86)80005-9

文献信息

• Synthese vonrac-Detoxinin
  作者：Johannes Häusler

  DOI：10.1002/jlac.198319830611

  日期：1983.6.15

  Versuche zur Synthese des 3-Oxoesters 5 aus N-Boc-3-Hydroxyprolin (1) werden beschrieben. Acylierung von Meldrumsäure (2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-4,6-dion) mit dem Pyrrolidin-2,3-carbolacton 8 in Gegenwart von 4-(Dimethylamino)pyridin liefert die Acylmeldrumsäure 7, die thermisch zum 4-Hydroxy-2-pyron 9 cyclisiert wird. Reduktion von 9 mit Amin-Boran-komplexen im schwach Sauren führt zu den isomeren Hydroxypyronen

  描述了从N -Boc-3-羟基脯氨酸（1）合成3-氧代酸酯5的尝试。麦德鲁姆酸（2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮）与吡咯烷-2,3-羧内酯的酰化8在4-（二甲氨基）吡啶存在下使酰基meldrum酸7，这是热转化为4-羟基-2-吡喃酮9的环化。在弱酸性环境中用胺-硼烷络合物还原9会生成羟基吡喃酮10和11异构体。以16产生17和18的类似转换（在每种情况下异构体比率约为1：2）。Boc残基分离后，10和11个内酯环开口形成标题氨基酸19或其异构体20。类似地，21可以对不饱和氨基酸22开放。
• Synthese von (−)-Detoxin D1
  作者：Johannes Häusler

  DOI：10.1002/jlac.198619860111

  日期：1986.1.14

  acetyliert (Produkte 9, 12, 13 und 23). Abspaltung der Schutzgruppe von 13 liefert neben wenig Umacylierungsprodukt 11 den Hydroxyester 10. – Acylierung von racemischem Detoxininlacton 3 mit (S)-Valin ergibt das Diastereomerengemisch der Valyldetoxininlactone 15a und b, das aufgetrennt wird. Das natürlich konfigurierte 15a wird analog zur Darstellung von 10 aus 4 zum Valyldetoxinin 19 umgesetzt. Diese Syntheseschritte

  研究的Oxylactonen 3 - 8表明，用含水的碱金属氢氧化物溶液，只有当hydroxylactones 3和4以及在四氢吡喃基醚8可以是没有的7- Oxydrests打开β消去内酯环，但不是在更敏感的Acyloxylactonen 5 - 7。所述获得的碱金属羧酸盐的内酯环打开期间4，8和14被酯化用苄基溴和任选的乙酰化（产品9，12，13和23）。切割保护基在除了transacylation产物少量11，13提供了羟基酯10。用（S）-缬氨酸酰化外消旋去毒素内酯3，得到了分离的戊基去毒素内酯15a和b的非对映异构体混合物。将天然构型的15a转换为戊基脱毒素19，类似于从4表示10的情况。然而，这些合成步骤更加不一致（消除产物22a和24）。侧链的结构最终穿过20和21标题化合物1。
• An efficient stereocontroued synthesis of (–)-detoxinine
  作者：Hiroshi Kogen、Hiroshi Kadokawa、Masaaki Kurabayashi

  DOI：10.1039/c39900001240

  日期：——

  A highly stereoselective total synthesis of (–)-detoxinine (2) is achieved via diastereoselective epoxidation of allylic alcohol (9) and bromolactonization of syn-β-hydroxy-γ-amino acid (12).

  （–）-去毒氨酸（2）的高度立体选择性的总合成是通过烯丙基醇的非对映选择性环氧化（9）和顺式-β-羟基-γ-氨基酸的溴内酯化来实现的（12）。
• Ewing, William R.; Joullie, Madeleine M., Heterocycles, 1988, vol. 27, # 12, p. 2843 - 2850
  作者：Ewing, William R.、Joullie, Madeleine M.

  DOI：——

  日期：——
• Synthetic studies of the detoxin complex. I. total synthesis of (-) detoxinine
  作者：W.R. Ewing、B.D. Harris、K.L. Bhat、M.M. Joullie'

  DOI：10.1016/0040-4020(86)80005-9

  日期：1986.1

  A total synthesis of (-) detoxinine (1), the parent amino acid of the detoxin complex is reported. Two different routes to key intermediate 8a were developed: one from an acyclic precursor and the other from L-proline. The elaboration of 8a to 1 employed a stereoselective aldol condensation.

  据报道，共合成了排毒复合物的母体氨基酸（-）排毒素（1）。已开发出两种通往关键中间体8a的不同途径：一种途径来自无环前体，另一种途径来自L-脯氨酸。对8a至1的修饰采用了立体选择性醛醇缩合。