(E)-5-methyl-4-methylenehex-2-en-1-ol | 888016-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-5-methyl-4-methylenehex-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-5-methyl-4-methylidenehex-2-en-1-ol
• CAS: 888016-23-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: KVRAZCSZEGDYIM-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5-methyl-4-methylenehex-2-en-1-ol 在 四溴化碳 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 dimethyl 2-[(E)-5-methyl-4-methylidenehex-2-enyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
  参考文献：
  名称：

  铑 (I) 催化的 [4+2+2] 环加成反应用于合成环辛二烯的 1,3-二烯、烯烃和炔烃

  摘要：

  据报道，第一个涉及末端炔烃和二烯-烯的 [4+2+2] 环加成反应，包括一个完全分子内的例子，导致使用 [RhCl(CO)2]2 (5 mol%) 用 AgSbF6 处理形成环辛二烯（ 10 mol%) 作为预催化剂。该反应适用于各种末端炔烃以及各种取代的二烯-烯（产率高达 88%）。

  DOI：

  10.1021/ja060878b
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-亚甲基丁醛 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 (E)-5-methyl-4-methylenehex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化中的对映选择性反阴离子：不对称阳离子自由基Diels-Alder反应

  摘要：

  自由基和离子自由基转化中绝对立体化学的控制是合成化学中的主要挑战。本文中，我们报道了由氧化性吡喃盐组成的光氧化还原催化剂体系的设计，该氧化性吡喃盐带有手性N-三氟乙磷酰胺酰胺阴离子。在分子内和分子间实例中，这类手性有机光氧化还原催化剂能够以高达75:25 er催化阳离子自由基介导的Diels-Alder转化的形成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.03.052

文献信息

• Enantioselective Synthesis of cis-Fused Cyclooctanoids via Rhodium(I)-Catalyzed [4 + 2 + 2] Cycloadditions
  作者：Brendan C. Lainhart、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00267

  日期：2015.3.6

  o]-type cycloadditions offer efficient, atom-economical routes to diverse complex carbocycles. Recently, such transformations have emerged as unique strategies for medium ring carbocycle synthesis. Despite the important developments in this area, however, highly enantioselective [m + n + o]-type processes accessing medium ring carbocycles have yet to be developed. Herein, a rhodium-catalyzed [4 + 2 + 2]

  催化多组分[ m + n + o ]型环加成化合物提供了高效，原子经济的途径，可通往各种复杂的碳环化合物。最近，这种转化已成为中环碳环合成的独特策略。尽管在该领域取得了重要进展，但是，高度对映选择性[ m + n + o进入中环碳环化合物的]型过程尚未开发。在本文中，报道了铑催化的烯丙二烯与丙二烯的[4 + 2 + 2]环加成反应，从而能够直接立体选择性地合成顺式融合的环辛烷类化合物。这些环加成成功地用于各种π组分，并证明了在[4 + 2 + 2]过程中高水平对映选择性的潜力。
• Catalytic Regioselective γ-Methylenation of α,β-Unsaturated Aldehydes Using Formaldehyde via Vinylogous Aldol Condensation
  作者：Mahesh S. Kutwal、Sachin Dev、Chandrakumar Appayee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b04110

  日期：2019.4.19

  first vinylogous aldol condensation of α,β-unsaturated aldehydes using aqueous formaldehyde is developed under mild reaction conditions to form the γ-methylenated products with excellent regioselectivity. Using this methodology, a short synthesis of α-triticene, an antifungal compound, is achieved in two steps. The practicality of this methodology is demonstrated by the gram-scale synthesis. Formation of

  在温和的反应条件下，使用甲醛水溶液进行的α，β-不饱和醛的首个乙烯基醇醛缩合反应，形成了具有良好区域选择性的γ-甲基化产物。使用这种方法，可以在两个步骤中完成抗真菌化合物α-三苯甲基的短合成。这种方法的实用性由克级综合证明。还描述了由巴豆醛形成的不寻常的双γ-官能化产物和由苯乙二醛形成的直接不对称乙烯基醇醛醇产物。
• Rh-Catalyzed Cycloisomerization of 1,7-Ene-Dienes to Synthesize <i>trans</i>-Divinylpiperidines: A Formal Intramolecular Addition Reaction of Allylic C–H Bond into Dienes
  作者：Qi Cui、Wei Liao、Zi-You Tian、Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02319

  日期：2019.10.4

  An originally designed Rh-catalyzed [4 + 2] cycloaddition reaction of nitrogen-tethered 1,7-ene-dienes turned out to be a cycloisomerization reaction, which involves allylic C-H activation/alkene insertion into Rh-H bond/reductive elimination processes. Deuterium labeling experiments gave support to the proposed mechanism. This unexpected cycloisomerization reaction provides an efficient way to synthesize

  最初设计的氮束缚的1,7-烯二烯的Rh催化的[4 + 2]环加成反应是一种环异构化反应，涉及烯丙基CH活化/烯烃插入Rh-H键/还原消除过程。氘标记实验为拟议的机制提供了支持。这种意想不到的环异构化反应提供了一种从容易获得的线性1,7-烯二烯合成反式二乙烯基哌啶的有效方法。
• Unprecedented endo-oxidative cyclometallation and [4 + 3] cycloaddition of diene-vinylcyclopropanes
  作者：Jun Yang、Pan Zhang、Zeyuan Shen、Yi Zhou、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1016/j.chempr.2023.01.020

  日期：2023.2

  intramolecular [4 + 3] cycloaddition of Z-diene-vinylcyclopropanes (Z-diene-VCPs), which provide an efficient way to access challenging 5/7-fused bicyclic skeletons with a bridgehead ethyl substituent. In this [4 + 3] reaction, the Z-diene serves as a 4-carbon synthon, while the VCP acts as an unprecedented 3-carbon synthon (two carbon from the vinyl group and one carbon from the cyclopropyl group). Quantum

  传统的外氧化环金属化（exo -OCM）是过渡金属催化反应的关键步骤。在这里，我们首次提出内氧化环金属化 ( endo -OCM) 反应作为一种新的反应模式。endo -OCM的实现将为化学增加一个新概念，有助于未来endo- [m+n]、[m+n+o]环加成等反应的设计。我们在此报告内切-OCM 存在于新开发的 Rh(I) 催化的分子内 [4 + 3] 环加成Z-二烯-乙烯基环丙烷 ( Z-diene-VCPs)，它提供了一种有效的方法来获得具有桥头乙基取代基的具有挑战性的 5/7 稠合双环骨架。在这个 [4 + 3] 反应中，Z-二烯充当 4-碳合成子，而 VCP 充当前所未有的 3-碳合成子（两个碳来自乙烯基，一个碳来自环丙基）。已经进行了量子化学计算以分析影响外切-和内切-OCMs 竞争的因素，并理解为什么Z -diene-VCPs 的 [3 + 2] 和预期的 [4 + 3] 反应没有发生。
• Metal-Catalyzed [2+2+1] Cycloadditions of 1,3-Dienes, Allenes, and CO
  作者：Paul A. Wender、Mitchell P. Croatt、Nicole M. Deschamps

  DOI：10.1002/anie.200600300

  日期：2006.4.3