旋稠六苯 | 187-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 中文名称: 旋稠六苯
• 英文名称: [6]helicene
• 英文别名: (+/-)-Hexahelicen；hexahelicene；<6>-Helicen；<6>-helicene；rac-[6]helicene
• CAS: 187-83-7
• 化学式: C₂₆H₁₆
• 分子量: 328.413
• InChiKey: UOYPNWSDSPYOSN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  263-267 °C
• 沸点：
  604.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.263±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶、超声处理）
• 保留指数：
  3260;3320;3335;3260;3320;3335

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  旋稠六苯 在 chromium(VI) oxide 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到hexahelicene-5,6-quinone
  参考文献：
  名称：

  Diesveld, J. W.; Borkent, J. H.; Laarhoven, W. H., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1980, vol. 99, # 12, p. 391 - 394

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (4-溴苄基)三苯基溴化磷鎓 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 碘 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 旋稠六苯
  参考文献：
  名称：

  使用二苯乙烯光环化脱氢的改进方案快速合成螺旋

  摘要：

  已开发出一种用于合成菲和螺旋烯的二苯乙烯光脱氢环化的改进程序。该过程涉及使用 THF 作为碘介导的光脱氢环化过程中产生的氢碘酸的清除剂。由于与环氧丙烷相比，THF的沸点更高、成本更低且易于获得，因此使用THF是有利的。该方法用于合成多种菲和螺旋。

  DOI：

  10.3998/ark.5550190.0012.902

文献信息

• Enantioselective Pallada‐Electrocatalyzed C−H Activation by Transient Directing Groups: Expedient Access to Helicenes
  作者：Uttam Dhawa、Cong Tian、Tomasz Wdowik、João C. A. Oliveira、Jiping Hao、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202003826

  日期：2020.8.3

  Asymmetric pallada‐electrocatalyzed C−H olefinations were achieved through the synergistic cooperation with transient directing groups. The electrochemical, atroposelective C−H activations were realized with high position‐, diastereo‐, and enantio‐control under mild reaction conditions to obtain highly enantiomerically‐enriched biaryls and fluorinated N−C axially chiral scaffolds. Our strategy provided

  通过与瞬态导向基团的协同作用，实现了不对称的Pallada电催化的CH H烯化反应。在温和的反应条件下，通过高位置，非对映和对映体控制，实现了对电化学的，对映体选择性的CH活化，从而获得了高度对映体富集的联芳基和氟化的NC轴向手性骨架。我们的策略可以方便地获得新颖的手性BINOL，二羧酸和螺旋烯，对不对称催化具有重要的价值。通过实验和计算进行的机理研究提供了对催化剂作用方式的关键见解。
• Synthesis of [5]-, [6]-, and [7]Helicene via Ni(0)- or Co(I)-Catalyzed Isomerization of Aromatic <i>cis</i>,<i>cis</i>-Dienetriynes
  作者：Filip Teplý、Irena G. Stará、Ivo Starý、Adrian Kollárovič、David Šaman、Lubomír Rulíšek、Pavel Fiedler

  DOI：10.1021/ja0259584

  日期：2002.8.1

  syntheses of the parent [5]helicene (2), 7,8-dibutyl[5]helicene (23), [6]helicene (24), and [7]helicene (25). The approach can be adapted to prepare functionalized helicenes as exemplified by the eight-step synthesis of 7,8-dibutyl-2,3-dimethoxy[6]helicene (34). Density functional theory (DFT) calculations showed that bis[2-((1Z)-1-buten-3-ynyl)phenyl]acetylene (1) and isomeric [5]helicene (2) differ enormously

  已经开发了利用适当的富含能量的芳族顺式，顺式二烯三炔的原子经济异构化的螺旋烯骨架的原始方法。新范式基于关键顺式、顺式二烯三炔及其镍 (0) 催化的 [2+2+2] 环异构化的简单、收敛和模块化组装，提供了螺旋烯的非光化学合成。母体 [5] 螺旋 (2)、7,8-二丁基 [5] 螺旋 (23)、[6] 螺旋 (24) 和 [7] 螺旋 (25) 的合成强调了该方法的潜力. 该方法可用于制备功能化螺旋，例如 7,8-二丁基-2,3-二甲氧基 [6] 螺旋的八步合成 (34)。
• Synthesis of Derivatives of Phenanthrene and Helicene by Improved Procedures of Photocyclization of Stilbenes
  作者：Harish R. Talele、Monik J. Gohil、Ashutosh V. Bedekar

  DOI：10.1246/bcsj.82.1182

  日期：2009.9.15

  An improved method has been developed for photocyclization of stilbene to construct phenanthrenes and benzo[c]phenanthrenes. This reaction is promoted by iodine while tetrahydrofuran is used as an ...

  已经开发了一种改进的方法，用于二苯乙烯的光环化以构建菲和苯并 [c] 菲。该反应由碘促进，而四氢呋喃用作...
• Helicene synthesis by Brønsted acid-catalyzed cycloaromatization in HFIP [(CF₃)₂CHOH]
  作者：Takeshi Fujita、Noriaki Shoji、Nao Yoshikawa、Junji Ichikawa

  DOI：10.3762/bjoc.17.35

  日期：——

  A facile synthesis of carbo- and heterohelicenes was achieved via tandem cycloaromatization of bisacetal precursors, which were readily prepared through C–C bond formation by Suzuki–Miyaura coupling. This cyclization was efficiently realized by a catalytic amount of trifluoromethanesulfonic acid (TfOH) in a cation-stabilizing solvent, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol (HFIP), which readily allowed

  通过双缩醛前体的串联环芳构化，可以轻松实现碳-和异戊烯酮的合成，双缩醛前体很容易通过Suzuki-Miyaura偶联通过C-C键形成而制备。通过在阳离子稳定溶剂1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-2-醇（HFIP）中催化量的三氟甲磺酸（TfOH）可以有效地实现克级合成，可以有效地实现这种环化高阶螺旋螺旋，双螺旋螺旋螺旋和杂螺旋螺旋。
• Acenaphthenoannulation Induced by the Dual Lewis Acidity of Alumina
  作者：Vladimir Akhmetov、Mikhail Feofanov、Cordula Ruppenstein、Josefine Lange、Dmitry Sharapa、Marjan Krstić、Frank Hampel、Evgeny A. Kataev、Konstantin Amsharov

  DOI：10.1002/chem.202200584

  日期：2022.6

  We have discovered a dual (i. e., soft and hard) Lewis acidity of alumina that enables rapid one-pot π-extension through the activation of terminal alkynes followed by C-F activation. The tandem reaction introduces an acenaphthene fragment - an essential moiety of geodesic polyarenes. This reaction provides quick access to elusive non-alternant polyarenes such as π-extended buckybowls and helicenes

  我们发现了氧化铝的双重（即软和硬）路易斯酸度，可以通过末端炔烃的活化和 CF 活化来实现快速的一锅 π 延伸。串联反应引入了苊片段——测地线聚芳烃的重要部分。该反应通过 1-(2-乙炔基-6-氟苯基)萘部分的三点环化，快速获得难以捉摸的非交替聚芳烃，例如 π 延伸的巴基碗和螺旋烯。通过合成难以捉摸的测地线石墨烯纳米带的前所未有的结构片段，证明了所开发方法的多功能性。

表征谱图