2-dimethyl(t-butyl)silyloxy-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene | 91661-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-dimethyl(t-butyl)silyloxy-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• 英文别名: (+/-)-2-[dimethyl(tert-butyl)siloxy]-5,6-exo,exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ene；2-dimethyl(t-butyl)silyloxy-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene；tert-butyl-[[(1R,2R,6S,7R)-4,4-dimethyl-3,5-dioxatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-8-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 91661-05-1；120521-54-2
• 化学式: C₁₆H₂₈O₃Si
• 分子量: 296.482
• InChiKey: SBWYCOGJIBXMOT-WVWOOGAGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.06
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-dimethyl(t-butyl)silyloxy-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到(+/-)-3-bromo-5,6-exo,exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  2-取代的（+/-）-（2r，3r，5r）-四氢呋喃-3,5-二羧酸衍生物的合成。

  摘要：

  已经开发了2-取代的（+/-）-（2R，3R，5R）-四氢呋喃-3，5-二羧酸衍生物的有效合成。从5-降冰片-2-醇开始，关键中间体（+/-）-甲基5,6-exo，exo-（异丙基二烯二氧基）-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-3-exo-羧酸盐（15）以有效的六步顺序合成了。关键的转化是（+/-）-6,7-exo，exo-（isopropylidenedioxy）-4-exo-iodo-2-oxabicyclo [3.2.1] octan-3-one（）的碱催化甲醇重排14）。进一步操纵（+/-）-甲基5,6-甲基，exo-（异丙基二烯二氧基）-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-3-exo-羧酸盐（15）的3-取代基，然后将其脱保护RuCl（3）/ NaIO（4）催化的二醇部分和开环反应以高收率得到标题化合物。

  DOI：

  10.1021/jo001551a
• 作为产物：
  描述：

  5-降冰片烯-2-醇 在 六甲基磷酰三胺 、 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 三氟乙酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 27.75h， 生成 2-dimethyl(t-butyl)silyloxy-5-exo,6-exo-(isopropylidenedioxy)bicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  由8,9,10-trinorborn-5-en-2-ol合成碳环C-核苷类似物

  摘要：

  受保护的酸环戊烷（6）和（14）中，从8,9,10-trinorborn -5-烯-2-醇获得，是碳环和核糖的合成中有用的中间体2'-脱氧核糖核苷酸Ç核苷类似物。这可以通过将其转化为咪唑并[1，5- a ]吡啶碳环C-核苷（18）和（22）来举例说明。

  DOI：

  10.1039/p19860000393

文献信息

• Helmchen, Guenter; Krotz, Achim; Neumann, Hans-Peter, Liebigs Annalen der Chemie, 1993, # 12, p. 1313 - 1318
  作者：Helmchen, Guenter、Krotz, Achim、Neumann, Hans-Peter、Ziegler, Manfred L.

  DOI：——

  日期：——
• SCOPES, D. I. C.;RAVENSCROFT, P.;NEWTON, R. F.;COOKSON, R. C.
  作者：SCOPES, D. I. C.、RAVENSCROFT, P.、NEWTON, R. F.、COOKSON, R. C.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of carbocyclic C-nucleoside analogues from 8,9,10-trinorborn-5-en-2-ol
  作者：Richard C. Cookson、Philip J. Dudfield、David I. C. Scopes

  DOI：10.1039/p19860000393

  日期：——

  The protected cyclopentanecarboxylic acids (6) and (14), obtained from 8,9,10-trinorborn-5-en-2-ol, are useful intermediates for the synthesis of carbocyclic ribo- and 2′-deoxyribo-C-nucleoside analogues. This is exemplified by their conversion into the imidazo[1,5-a]pyridine carbocyclic C-nucleosides (18) and (22).

  受保护的酸环戊烷（6）和（14）中，从8,9,10-trinorborn -5-烯-2-醇获得，是碳环和核糖的合成中有用的中间体2'-脱氧核糖核苷酸Ç核苷类似物。这可以通过将其转化为咪唑并[1，5- a ]吡啶碳环C-核苷（18）和（22）来举例说明。
• Synthesis of 2-Substituted (±)-(2<i>R,</i>3<i>R,</i>5<i>R</i>)-Tetrahydrofuran-3,5-dicarboxylic Acid Derivatives
  作者：Gary T. Wang、Sheldon Wang、Yuanwei Chen、Robert Gentles、Thomas Sowin

  DOI：10.1021/jo001551a

  日期：2001.3.1

  of 2-substituted (+/-)-(2R,3R,5R)-tetrahydrofuran-3,5-dicarboxylic acid derivatives has been developed. Starting from 5-norborne-2-ol, the key intermediate (+/-)-methyl 5,6-exo,exo-(isopropylidenedioxy)-2-oxabicyclo[2.2.1]heptane-3-exo-carboxylate (15) was synthesized in an efficient six-step sequence. The key transformation is the base-catalyzed methanolysis-rearrangement of (+/-)-6,7-exo,exo-(isop

  已经开发了2-取代的（+/-）-（2R，3R，5R）-四氢呋喃-3，5-二羧酸衍生物的有效合成。从5-降冰片-2-醇开始，关键中间体（+/-）-甲基5,6-exo，exo-（异丙基二烯二氧基）-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-3-exo-羧酸盐（15）以有效的六步顺序合成了。关键的转化是（+/-）-6,7-exo，exo-（isopropylidenedioxy）-4-exo-iodo-2-oxabicyclo [3.2.1] octan-3-one（）的碱催化甲醇重排14）。进一步操纵（+/-）-甲基5,6-甲基，exo-（异丙基二烯二氧基）-2-氧杂双环[2.2.1]庚烷-3-exo-羧酸盐（15）的3-取代基，然后将其脱保护RuCl（3）/ NaIO（4）催化的二醇部分和开环反应以高收率得到标题化合物。