1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranose | 132674-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranose
• 英文别名: 3,4,6-Tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranosyl acetate；1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucopyranose；3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-1-O-acetyl-α-D-glucopyranose；3,4,6-Ttri-O-benzyl-2-deoxy-D-arabinohexopyranose acetate；3,4,6-tetra-O-benzyl-2-deoxy-α-D-glucose acetate；1-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-D-glucose；[(2R,4R,5S,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-2-yl] acetate
• CAS: 132674-49-8
• 化学式: C₂₉H₃₂O₆
• 分子量: 476.569
• InChiKey: AIWFPMIKISNJRA-GKQHHHCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranose 在 吡啶 、 氢氟酸 、 硫酸酯 、 zirconium(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 n-octyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-arabino-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Novel Stereocontrolled Glycosidations of 2-Deoxyglucopyranosyl Fluoride Using a Heterogeneous Solid Acid, Sulfated Zirconia (SO₄/ZrO₂)

  摘要：

  开发了一种新型立体选择性的2-脱氧-α-D-葡萄糖苷氟化物的糖苷化反应，采用了一种均匀且环保的固体酸——硫酸锆（SO4/ZrO2）。在25°C下，使用SO4/ZrO2在CH3CN中反应1小时，能够主要得到相应的2-脱氧-α-D-葡萄糖苷。而在0°C下，使用SO4/ZrO2与分子筛5A在乙醚中反应1小时，则能选择性地获得相应的2-脱氧-β-D-葡萄糖苷。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2742
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzyloxy)-6-((benzyloxy)methyl)-3-iodotetrahydro-2H-pyran-2-yl acetate 在 [Ir(mppy)₃] 、 N,N-二异丙基乙胺 、 4-甲苯硫酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以87%的产率得到1-O-Acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的还原脱碘作用实现α-连接的2-脱氧糖苷的立体选择性合成

  摘要：

  2-脱氧糖及其衍生物大量存在于许多重要的天然药物中。然而，具体的2-脱氧糖苷键的构建仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种通过2-碘-糖基乙酸乙酸酯的糖基化和随后的可见光介导的无锡还原脱碘来制备2-脱氧-α-糖苷的有效方法。我们已成功地将糖基化后去碘化策略应用于30多种单糖，二糖，三糖，四糖和十五糖的合成，并具有出色的立体选择性和效率。该方法也已用于合成包含四个α-键的2-脱氧四糖。

  DOI：

  10.1002/chem.201405516

文献信息

• Additive‐Free Gold(III)‐Catalyzed Stereoselective Synthesis of 2‐Deoxyglycosides Using Phenylpropiolate Glycosides as Donors
  作者：Mukta Shaw、Amit Kumar

  DOI：10.1002/asia.201900888

  日期：2019.12.13

  Stereoselective synthesis of deoxyglycosides has been achieved from benchtop stable and easily synthesizable deoxy-phenylpropiolate glycosides (D-PPGs) using gold(III) salt as catalyst under external additive-free conditions. Under a simple catalytic system, D-PPGs reacted with a variety of sugar and non-sugar acceptors to produce majorly α-stereoselective O/N-deoxyglycosides in good to excellent yields

  在无外部添加剂的条件下，使用金（III）盐作为催化剂，可从台式稳定且易于合成的脱氧苯丙酸丙二醇酯（D-PPGs）中实现脱氧糖苷的立体选择性合成。在简单的催化系统下，D-PPG与多种糖和非糖受体反应，以高至优异的收率产生主要的α-立体选择性O / N-脱氧糖苷，并再生易于分离和重用的苯丙酸。在优化的反应条件下，含有武装和解除武装团体的脱氧PPG能够很好地存活。另外，展示了D-PPG的正交性质，并且还合成了1，1'-连接的海藻糖型糖。
• Scope and Limitations of 2-Deoxy- and 2,6-Dideoxyglycosyl Bromides as Donors for the Synthesis of β-2-Deoxy- and β-2,6-Dideoxyglycosides
  作者：Miho Kaneko、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ol501101f

  日期：2014.5.16

  It is shown that 2-deoxy- and 2,6-dideoxyglycosyl bromides can be prepared in high yield (72–94%) and engaged in glycosylation reactions with β:α selectivities ≥6:1. Yields of product are 44–90%. Fully armed 2-deoxyglycoside donors are viable, while 2,6-dideoxyglycosides require one electron-withdrawing substituent for high efficiency and β-selectivity. Equatorial C-3 ester protecting groups decrease

  结果表明，2-脱氧-和2,6-双脱氧糖基溴化物可以以高产率（72-94%）制备并参与糖基化反应，β:α选择性≥6:1。产品的产率为 44-90%。完全武装的 2-脱氧糖苷供体是可行的，而 2,6-双脱氧糖苷需要一个吸电子取代基以实现高效率和 β-选择性。赤道 C-3 酯保护基团会降低 β-选择性，并且带有轴向 C-3 取代基的供体不适合。该方法与含叠氮化物的供体和酸敏感官能团兼容。
• C-Glycosylation of tri-O-benzyl-2-deoxy-D-glucose: synthesis of naphthyl-substituted 3,6-dioxabicyclo[3.2.2]nonanes
  作者：Margaret A. Brimble、Timothy J. Brenstrum

  DOI：10.1039/b102807n

  日期：——

  trifluoromethanesulfonate and silver perchlorate or boron trifluoride–diethyl ether affords rearranged product 36 in which the glycosyl donor has undergone an unusual 1,6-hydride shift. Use of the corresponding naphthol 12 as the glycosyl acceptor under the same conditions affords the expected C-glycoside 34. Use of the naphthol 7 and naphthol 11 affords predominantly rearranged products 35 and 37 respectively

  的合成 萘酚 7，萘酚 8，萘酚 11和萘酚 描述12，从朱格隆 13。C糖基化 的 萘酚 8与苄基-保护的糖基供体10使用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐 和 高氯酸银 或三氟化硼–乙醚提供重排产品36，其中糖基供体经历了不寻常的1，6-氢化物转变。使用对应萘酚 12为糖基在相同条件下的受体可提供预期的C-糖苷34。使用萘酚 7和萘酚 图11所示的产物分别主要产生重排产物35和37，尽管收率远低于使用相应溴代苯酚的反应。本文所述研究确定了引入乙酰基如转化为美德霉素1的类似物如3所要求的那样，如C-糖基萘醌4中的C-3糖基化，必须在区域选择性引入C-糖基化步骤之前进行乙酰基。
• d-Glucose- and d-mannose-based antimetabolites. Part 4: Facile synthesis of mono- and di-acetates of 2-deoxy-d-glucose prodrugs as potentially useful antimetabolites
  作者：Izabela Fokt、Marcin Cybulski、Stanisław Skora、Beata Pająk、Marcin Ziemniak、Krzysztof Woźniak、Rafal Zielinski、Waldemar Priebe

  DOI：10.1016/j.carres.2023.108861

  日期：2023.9

  2-Deoxy-d-glucose (2-DG), a compound known to interfere with d-glucose and d-mannose metabolism, has been tested as a potential anticancer and antiviral agent. Preclinical and clinical studies focused on 2-DG have highlighted several limitations related to 2-DG drug-like properties, such as poor pharmacokinetic properties. To overcome this problem, we proposed design and synthesis of novel 2-DG prodrugs

  2-脱氧-d-葡萄糖 (2-DG) 是一种已知会干扰d-葡萄糖和d-甘露糖代谢的化合物，已被测试为潜在的抗癌和抗病毒剂。专注于 2-DG 的临床前和临床研究强调了与 2-DG 药物特性相关的一些局限性，例如较差的药代动力学特性。为了克服这个问题，我们提出了新型 2-DG前药的设计和合成，随后可以使用各种生化和分子方法进行测试。基于普遍存在的酯酶将再生 2-DG 的假设，我们在此将重点缩小到 2-DG 的酯作为潜在的前药，从而导致药物的循环时间增加以及充分的器官和肿瘤渗透。在体外，特别是在体内测试这一假设需要大量的纯单乙酰化和先前未知的 2-DG 水溶性衍生物。开发高效实用的合成方法势在必行。 我们描述了七种选择性乙酰化水溶性 2-DG 衍生物的新颖简便且可扩展的合成方法，并对所有最终产品进行了详细的1 H 和13 C NMR 分析。已对化合物 WP1122 进行了 X 射线衍射分析，该化合
• TFA-induced conversion of glycals to 2-deoxy-sugars and their utility in synthesizing 2-deoxy-glycosyl esters
  作者：Bindu Tiwari、Ram Pratap Pandey、Nazar Hussain

  DOI：10.1039/d4nj00945b

  日期：——

  of 2-deoxy-glycosyl esters with carboxylic acids. This library of glycosyl esters was synthesized by employing a range of acids, including readily available drugs like indomethacin, tolmetin, and others. A plausible route for generating 2-deoxy sugars was also demonstrated where the double bond of glycals is activated with an activator and simultaneous attack of a hydroxyl group on the anomeric carbon

  揭示了在室温环境友好的反应条件下糖醛转化为 2-脱氧糖的过程。这种有效的方法非常强大，以至于许多受保护或未受保护的糖基都成功转化为各自的 2-脱氧糖，产率高达 98%。此外，产生的2-脱氧糖经历偶联反应，生成多种2-脱氧糖基酯与羧酸。该糖基酯库是通过使用一系列酸合成的，包括容易获得的药物，如吲哚美辛、托美丁等。还证明了一种生成 2-脱氧糖的合理途径，其中用活化剂活化糖醛的双键，同时攻击异头碳上的羟基，从而形成所需的产物。