(1R)-(+)-2-endo-methanol-3-exo-methyl-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene | 94668-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R)-(+)-2-endo-methanol-3-exo-methyl-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene
• 英文别名: 2-hydroxymethyl-3-methylbicyclo<2.2.1>hept-5-ene；2-endo-Hydroxymethyl-3-exo-methyl-bicyclo<2.2.1>hept-5-en；[(1S,2S,3R,4R)-3-methyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
• CAS: 94668-48-1
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: NGHVMKZZKQVIEQ-XAVMHZPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R)-(+)-2-endo-methanol-3-exo-methyl-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene 在 三氯化铁 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到2-iodo-9-methyl-4-oxatricyclo[4.2.1.0^3.7]nonane
  参考文献：
  名称：

  使用FeCl 3和NaI对β，γ-不饱和酸和醇进行碘内酯化和碘醚化

  摘要：

  使用FeCl 3和NaI在乙腈中以高收率和短反应时间分别对β，γ-不饱和醇和羧酸进行平滑的碘醚化和碘内酯化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00876-0
• 作为产物：
  描述：

  Chloro-acetic acid (1R,2R,3R,4S)-3-hydroxymethyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylmethyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 生成 (1R)-(+)-2-endo-methanol-3-exo-methyl-bicyclo<2.2.1>hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  酶法制备旋光性双环[2.2.1]庚烯衍生物，这是萜类天然产物的基础。对映选择性Diels-Alder合成的诱人替代品

  摘要：

  双环[2.2.1]庚烯衍生物（1）-（3）是萜类天然产物的组成部分，已通过在猪肝酯酶（PLE）和一种酯的存在下对其外消旋酯进行酶水解，以高对映体纯度制备假单胞菌（Pseudomonas sp）的水解酶。（SAM-II）。

  DOI：

  10.1039/c39890000306

文献信息

• Chiral Hybrid Inorganic–Organic Materials: Synthesis, Characterization, and Application in Stereoselective Organocatalytic Cycloadditions
  作者：Alessandra Puglisi、Maurizio Benaglia、Rita Annunziata、Valerio Chiroli、Riccardo Porta、Antonella Gervasini

  DOI：10.1021/jo401852v

  日期：2013.11.15

  evaluation of surface areas, pore dimensions, and catalyst loading. They were used in organocatalyzed Diels–Alder cycloadditions between cyclopentadiene and different aldehydes, affording results comparable to those obtained with the nonsupported catalyst (up to 91% yield and 92% ee in the model reaction between cyclopentadiene and cinnamic aldehyde). The catalysts were recovered from the reaction mixture

  据报道，利用两个不同的锚定位点和两个不同的接头，在中孔二氧化硅纳米粒子上合成手性咪唑烷酮。催化剂1 - 4制备来自开始升-苯丙氨酸或升-酪氨酸甲基酯和通过接枝协议或叠氮化物-炔烃铜（I） -催化的环加成支撑所述咪唑啉酮在硅胶上。四种催化剂均通过固态NMR N 2进行了充分表征物理吸附，SEM和TGA，以提供结构评估，包括表面积，孔尺寸和催化剂载量的评估。它们用于环戊二烯与不同醛之间的有机催化Diels-Alder环加成反应，其结果可与无载体催化剂获得的结果相媲美（在环戊二烯与肉桂醛之间的模型反应中，收率高达91％，ee为92％）。通过简单的过滤或离心从反应混合物中回收催化剂。活性最高的催化剂循环使用两次，但催化效率有所降低，而ee的侵蚀也很小。
• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• Asymmetric Diels–Alder Reactions of Some Chiral Dienophiles Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Hideo Suzuki、Koichi Mochizuki、Tatsuya Hattori、Noriyuki Takahashi、Osamu Tajima、Toshio Takiguchi

  DOI：10.1246/bcsj.61.1999

  日期：1988.6

  Acrylates, crotonate, and fumarates derived from cinchona alkaloids were easily prepared. The highly re-facial selective additions of the dienophiles derived from cinchonidine or quinine to some dienes were achieved in the presence of SnCl4. Similarly, si-facial selective additions were also achieved by the use of cinchonine instead of cinchonidine or quinine as a chiral auxiliary alcohol with equal

  来自金鸡纳生物碱的丙烯酸酯、巴豆酸酯和富马酸酯很容易制备。在 SnCl4 存在下实现了源自辛可尼丁或奎宁的亲二烯体向某些二烯的高度表面选择性加成。类似地，通过使用辛可宁代替辛可尼丁或奎宁作为手性辅助醇同样容易地实现了表面选择性添加。在上述丙烯酸酯与环戊二烯反应的情况下，通过使用TiCl 4 代替SnCl 4 作为路易斯酸观察到逆非对映选择性。亲二烯体-SnCl4 配合物的红外光谱和一些间接证据表明，在配合物中，
• Camphor-DerivedN-Acryloyl andN-Crotonoyl Sultams: Practical Activated Dienophiles in AsymmetricDiels-alder Reactions. Preliminary Communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Christian Chapuis、G�rald Bernardinelli

  DOI：10.1002/hlca.19840670527

  日期：1984.8.8

  Starting from (+)-camphor-10-sulfonyl chloride (5), the crystalline sultam 8 was easily prepared. Lewis-acid-promoted Diels-Alder additions of the crystalline N-acry-loyl and N-crotonoyl derivatives 9 and 10, respectively, to cyclopentadiene and 1,3-butadiene at −130 to −78° furnished adducts 11, 12 and 17 with high chiral efficiency. Crystallization of the adducts and nondestructive removal of 8 gave

  从（+）-樟脑-10-磺酰氯（5）开始，容易制得结晶阿片8。路易斯-酸-促进的狄尔斯-阿尔德结晶的添加Ñ -acry-loyl和Ñ -crotonoyl衍生物9和10，分别向环戊二烯和在-130 1,3-丁二烯至-78°布置的加合物11，12和17具有高手性效率。所述加合物和非破坏性拆卸的结晶8，得到任一醇13，14和18 IR酸19％的对映体纯度为19。在使用8的对映异构体作为辅助剂时，诱导的感觉相反。通过X射线衍射分析确定了10的结构。
• AsymmetricDiels-Alder Reactions of Cyclopentadiene withN-Crotonoyl- andN-Acryloyl-4,4-Dimethyl-1,3-Oxazolidin-2-one, Mediated by ChiralLewis Acids
  作者：Christian Chapuis、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/hlca.19870700223

  日期：1987.3.18

  One-pot Diels-Alder reactions of cyclopentadiene with 3-crotonoyl- (2) and 3-acryloyl-4,4-dimethyl-1,3-oxazolidin-2-one (3), Mediated by chiral Lewis acids, are described. AlCl3, EtAlCl2, Et2AlCl, TiCl4, ZrCl4, SnCl4, SiCl4, and BBr3, modified with derivatives of D-mannitol, L-tartaric acid, and (R)-binaphthol, were applied as chiral promotors. The reaction with dienophile 2, carried out in CH2Cl2

  描述了由手性路易斯酸介导的一锅迪尔斯-环戊二烯与3-巴豆酰基- （2）和3-丙烯酰基-4,4-二甲基-1,3-恶唑烷-2-酮（3）的Alder反应。以D-甘露醇，L-酒石酸和（R）-联萘酚的衍生物改性的AlCl 3，EtAlCl 2，Et 2 AlCl，TiCl 4，ZrCl 4，SnCl 4，SiCl 4和BBr 3用作手性促进者。与亲二烯体2的反应，在CH 2 Cl 2中进行在-78°下以高收率表征了优异的π面选择性。在与亲双烯体3反应的情况下，手性转移的效率低得多。