(3R,10R)-3,10-dihydroxy-3,6,10,12-tetramethyltricyclo[6.2.2.0^2,7]-dodeca-5,11-diene-4,9-dione | 1012322-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,10R)-3,10-dihydroxy-3,6,10,12-tetramethyltricyclo[6.2.2.0^2,7]-dodeca-5,11-diene-4,9-dione
• 英文别名: 3,10-dihydroxy-3,6,10,12-tetramethyltricyclo[6.2.2.0^2,7]dodeca-5,11-diene-4,9-dione；(1R,2S,3R,7S,8S,10R)-3,10-dihydroxy-3,6,10,12-tetramethyltricyclo[6.2.2.0(2,7)]-dodeca-5,11-diene-4,9-dione；(1S,2S,3R,7R,8S,10R)-3,10-dihydroxy-3,6,10,12-tetramethyltricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-5,11-diene-4,9-dione
• CAS: 1012322-19-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: BKRWPKTYLDSAMX-GLKPFUQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,10R)-3,10-dihydroxy-3,6,10,12-tetramethyltricyclo[6.2.2.0^2,7]-dodeca-5,11-diene-4,9-dione 在 air 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以43%的产率得到3,5-二甲基苯-1,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  通过 o-Quinol 二聚体的 Retro Diels-Alder 反应从 o-Quinols 重排为多取代的邻苯二酚

  摘要：

  自 1958 年以来，邻羟基苯酚的 1,2-重排一直是一个长期未解决的问题。尽管重排预计可用于儿茶酚衍生物的合成，但它受到许多竞争反应的阻碍，并且尚未开发为有用的方法。在这里，我们通过第一次系统彻底的调查成功地解决了这个问题，将 1,2-重排确定为与邻羟基苯酚二聚体的逆 Diels-Alder 反应的级联反应。这是合成用作生物活性化合物和材料分子的合成构件的取代儿茶酚的有用策略。○- 喹啉二聚体是通过改进取代酚的氧化羟基化反应合成的，然后是自发的 Diels-Alder 反应。然后二聚体经历逆Diels-Alder反应以再生邻羟基喹啉，然后在中性加热条件下在适当的温度下根据迁移取代基进行1,2-重排，以良好的产率提供取代的儿茶酚。通过控制反应温度，可以最大限度地减少竞争反应，例如取代基的消除或 α-酮醇重排。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220025
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基苯酚 在 SIBX 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(3R,10R)-3,10-dihydroxy-3,6,10,12-tetramethyltricyclo[6.2.2.0^2,7]-dodeca-5,11-diene-4,9-dione
  参考文献：
  名称：

  通过 o-Quinol 二聚体的 Retro Diels-Alder 反应从 o-Quinols 重排为多取代的邻苯二酚

  摘要：

  自 1958 年以来，邻羟基苯酚的 1,2-重排一直是一个长期未解决的问题。尽管重排预计可用于儿茶酚衍生物的合成，但它受到许多竞争反应的阻碍，并且尚未开发为有用的方法。在这里，我们通过第一次系统彻底的调查成功地解决了这个问题，将 1,2-重排确定为与邻羟基苯酚二聚体的逆 Diels-Alder 反应的级联反应。这是合成用作生物活性化合物和材料分子的合成构件的取代儿茶酚的有用策略。○- 喹啉二聚体是通过改进取代酚的氧化羟基化反应合成的，然后是自发的 Diels-Alder 反应。然后二聚体经历逆Diels-Alder反应以再生邻羟基喹啉，然后在中性加热条件下在适当的温度下根据迁移取代基进行1,2-重排，以良好的产率提供取代的儿茶酚。通过控制反应温度，可以最大限度地减少竞争反应，例如取代基的消除或 α-酮醇重排。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220025

文献信息

• Asymmetric Hydroxylative Phenol Dearomatization Promoted by Chiral Binaphthylic and Biphenylic Iodanes
  作者：Cyril Bosset、Romain Coffinier、Philippe A. Peixoto、Mourad El Assal、Karinne Miqueu、Jean-Marc Sotiropoulos、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau

  DOI：10.1002/anie.201403571

  日期：2014.9.8

  The long‐standing quest for chiral hypervalent organoiodine compounds (i.e., iodanes) as metal‐free reagents for asymmetric synthesis continues. Although remarkable progress has recently been made in organoiodine‐catalyzed reactions using a terminal oxidant in stoichiometric amounts, there is still a significant need for “flaskable” chiral iodane reagents. Herein, we describe the synthesis of new iodobinaphthyls

  长期以来，对手性高价有机碘化合物（即碘）作为不对称合成的无金属试剂的追求仍在继续。尽管最近使用化学计量的末端氧化剂在有机碘催化的反应中取得了显着进展，但是仍然非常需要“易燃”的手性碘试剂。在本文中，我们描述的新iodobinaphthyls和iodobiphenyls，他们成功的和有选择性的DMDO介导的氧化的合成成任一λ 3 -或λ 5个-iodanes，和它们的能力的评估，以促进非对称hydroxylative苯酚脱芳构化（HPD）的反应。最值得注意的是，一个C 2 -symmetrical biphenylicλ 5碘烷促进了HPD诱导的单萜百里酚转化为相应的基于邻喹啉的[4 + 2]环二聚体（即bis（thymol）），对映体过量高达94％。
• New families of enantiopure cyclohexenone cis-diol, o-quinol dimer and hydrate metabolites from dioxygenase-catalysed dihydroxylation of phenols
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、John F. Malone、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b905940g

  日期：——

  Toluene dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of phenols has led to the discovery of new enantiopure cyclohexenonecis-diol, o-quinol dimer and phenol hydrate metabolites having synthetic potential.

  甲苯双氧合酶催化的酚类顺式二羟基化反应，揭示了具有合成潜力的新型手性纯环己烯酮顺式二醇、邻醌二聚体及酚水合物代谢产物。
• Efficient Access to Orthoquinols and Their [4 + 2] Cyclodimers via SIBX-Mediated Hydroxylative Phenol Dearomatization
  作者：Nathalie Lebrasseur、Julien Gagnepain、Aurélie Ozanne-Beaudenon、Jean-Michel Léger、Stéphane Quideau

  DOI：10.1021/jo0708893

  日期：2007.8.1

  efficiently mediates the hydroxylative dearomatization of various 2-alkylphenols and napthols into orthoquinols or their [4 + 2] cyclodimers. Reactions are typically run at room temperature using SIBX as a suspension in THF. Using these conditions, natural products such as the cyclodimer of the terpene carvacrol and, for the first time, the shikimate-derived (±)-grandifloracin were prepared in one step from

  SIBX，λ的非爆炸性制剂5 -iodane 2- iodoxybenzioc苯甲酸（IBX），安全和有效地介导各种2-烷基酚和napthols的脱芳构化hydroxylative成orthoquinols或它们的[4 + 2] cyclodimers。反应通常在室温下使用SIBX作为THF的悬浮液进行。在这些条件下，一步一步地从其各自的酚类前体中制备了天然产物，例如萜烯香芹酚的环二聚体，以及首次从sh草酸酯衍生的（±）-大花青素。
• 4,5-Dimethyl-2-Iodoxybenzenesulfonic Acid Catalyzed Site-Selective Oxidation of 2-Substituted Phenols to 1,2-Quinols
  作者：Muhammet Uyanik、Tatsuya Mutsuga、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201612463

  日期：2017.3.27

  dearomatization of 2‐substituted phenols to either 1,2‐benzoquinols or their cyclodimers, catalyzed by 4,5‐dimethyl‐2‐iodoxybenzenesulfonic acid with Oxone, has been developed. Natural products such as biscarvacrol and lacinilene C methyl ether could be synthesized efficiently under mild reaction conditions. Furthermore, both the reaction rate and site selectivity could be further improved by the introduction of

  已开发了由4,5-二甲基-2-碘氧基苯磺酸与Oxone催化的2-取代酚选择性地羟基化脱芳香化为1,2-苯并喹啉或其环二聚体。在温和的反应条件下，可以有效地合成天然产物，例如联萘香酚和乳香油基C甲醚。此外，通过在苯酚的2位引入三烷基甲硅烷基甲基取代基，可以进一步提高反应速度和位点选择性。通过[4 + 2]环加成级联反应可以将相应的1,2-喹诺酚转化为各种有用的结构基序。
• Facile synthesis of amino acid-derived novel chiral hypervalent iodine(V) reagents and their applications
  作者：Yasushi Yoshida、Akina Magara、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.10.016

  日期：2016.11

  Amino acid-derived novel chiral hypervalent iodine(V) reagents were synthesized from the corresponding chiral iodoarenes through DMDO oxidations. Their oxidation states were determined by the 13C NMR chemical shifts of the ipso-carbon of the iodine atom, HRMS analysis, and elemental analyses. They were applied to the enantioselective hydroxylative dearomatization/[4+2]-dimerization cascade reactions

  从相应的手性碘芳烃通过DMDO氧化合成了氨基酸衍生的新型手性高价碘试剂。它们的氧化态由碘原子的ipso-碳的13 C NMR化学位移，HRMS分析和元素分析确定。将它们用于苯酚衍生物的对映选择性羟基化脱芳香化/ [4 + 2]-二聚级联反应，得到所需产物，其ee最高为58％。