(2E,4S)-2,4-dimethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentanoic acid methyl ester | 176900-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4S)-2,4-dimethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (E,4R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2,4-dimethylpent-2-enoate
• CAS: 176900-65-5
• 化学式: C₂₄H₃₂O₃Si
• 分子量: 396.602
• InChiKey: UZPOPIINLLVYHM-WENBPLFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4S)-2,4-dimethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentanoic acid methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 sodium hydride 、 magnesium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 11.5h， 生成 (6R,10R)(2E,4E)-4,6,10,12-tetramethyl-2,4-tridecadien-7-one
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic synthesis of (2E,4E)-(6R,10R)-4,6,10,12-tetramethyl-2,4-tridecadien-7-one, the sex pheromone of Matsucoccus matsumurae Japanese pine bast scale

  摘要：

  The sex pheromone of Matsucoccus matsumurae Japanese pine bast scale (2E,4E)-(6R,10R)-4,6,10,12-tetramethyl-2,4-tridecadien-7-one (1) was synthesized with stereocontrol from (2R,4S)-5-acetoxy 2,4-dimethyl-pentanol (3), which in turn was prepared by lipase-catalyzed transesterification of meso-2,4-dimethyl-1,5-propanediol (2). Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0968-0896(96)00014-4
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-1-hydroxy-2,4-dimethylpentyl acetate 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium hydroxide 、 jones reagent 、 苯基溴化硒 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2E,4S)-2,4-dimethyl-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic synthesis of (2E,4E)-(6R,10R)-4,6,10,12-tetramethyl-2,4-tridecadien-7-one, the sex pheromone of Matsucoccus matsumurae Japanese pine bast scale

  摘要：

  The sex pheromone of Matsucoccus matsumurae Japanese pine bast scale (2E,4E)-(6R,10R)-4,6,10,12-tetramethyl-2,4-tridecadien-7-one (1) was synthesized with stereocontrol from (2R,4S)-5-acetoxy 2,4-dimethyl-pentanol (3), which in turn was prepared by lipase-catalyzed transesterification of meso-2,4-dimethyl-1,5-propanediol (2). Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0968-0896(96)00014-4

文献信息

• Asymmetric Hydrogenation Routes to Deoxypolyketide Chirons
  作者：Jianguang Zhou、James W. Ogle、Yubo Fan、Vorawit Banphavichit(Bee)、Ye Zhu、Kevin Burgess

  DOI：10.1002/chem.200700390

  日期：2007.8.27

  selectivity; this is the first time this has been achieved in any asymmetric synthesis of a deoxypolyketide fragment. Throughout, diastereoselectivities of the crude material in the syntheses of alpha,omega-functionalized internal deoxypolyketide fragments were in excess of 11:1.0 and chromatographically purified samples could be isolated in high yields with dr (dr=diastereomeric ratio) values consistently

  进行单烯和二烯的不对称氢化以获得末端脱氧聚酮片段A以及相应的内部Chiron B和C。整个使用手性N-杂环卡宾催化剂1。简单的单烯的氢化反应的适度选择性转为制备末端脱氧聚酮化合物片段的高选择性，其中使用两个氢化反应或一个和一个光学纯的起始原料。奇怪的是，α，β-不饱和酯加氢的表面选择性一直与先前研究中苯乙烯和苯乙烯衍生物的观察结果相反，并且与这项研究中紧密相关的烯丙醇和醚衍生物也一直相反。通过使用DFT计算得出了这种不同行为的合理机制。看来酯衍生物异常立体选择性的起源是酯羰基的瞬时金属配位，而没有证据表明烯丙基醇或醚配位。发展为α，ω-官能化的内部脱氧聚酮片段的途径是非常实用的。这些始于将罗氏酯转化为烯烃，在一种情况下，转化为二烯衍生物。在这些底物的氢化中主要控制催化剂，但是存在显着的“底物载体”（我们用来描述底物对催化剂控制的反应的影响的术语）。这是通过最小化1,3-烯丙基菌株以及在某些
• α,ω-Functionalized 2,4-Dimethylpentane Dyads and 2,4,6-Trimethylheptane Triads through Asymmetric Hydrogenation
  作者：Jianguang Zhou、Kevin Burgess

  DOI：10.1002/anie.200603635

  日期：2007.2.5
• High π-face selectivity in anti aldol reactions of E-enol borinates from chiral alkoxymethyl ketones: stereocontrolled synthesis of a C24-C32 polyol subunit of rapamycin
  作者：Ian Paterson、Richard D. Tillyer

  DOI：10.1021/jo00068a002

  日期：1993.7

  Using (c-C6H11)2BCl/Et3N, the aldol reactions of the alpha-chiral alkoxymethyl ketones 5 and 6 with achiral aldehydes gives the 1,2-anti-2,4-anti adducts 7 and 8 in 83-95% yield with greater-than-or-equal-to 95% diastereoselectivity. This novel aldol reaction was applied to a concise and highly stereocontrolled synthesis of the C24-C32 subunit 9 of, rapamycin (10).