3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-酮 | 85679-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 2,4,4-trimethyl-3-vinyl-cyclohex-2-enone
• 英文别名: 2,4,4-trimethyl-3-vinyl-2-cyclohexen-1-one；2-Cyclohexen-1-one, 3-ethenyl-2,4,4-trimethyl-；3-ethenyl-2,4,4-trimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 85679-49-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: FFZLOJDYTNKOCQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-酮 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels–Alder方法对福司柯林的研究

  摘要：

  描述了到福斯高林中具有与C-1和C-10相同的相对立体化学的两个三环乳酸的Diels-Alder路线。

  DOI：

  10.1039/c39840001423
• 作为产物：
  描述：

  3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-醇 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99 %的产率得到3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  卡桑呋喃二萜的对映选择性全合成及其对棕色脂肪细胞呼吸的刺激

  摘要：

  我们报告了 (+)-1-de乙酰caesalmin C、(+)-δ-caesalpin、(+)-norcaesalpinin MC 和 (+)-norcaesalpinin P 的首次对映选择性全合成。合成策略的显着特征是外切-呋喃醌单缩酮的选择性分子内狄尔斯-阿尔德反应，随后对所得五环糠基缩酮进行化学选择性还原，提供关键中间体。后者可以通过实施立体选择性氧化来收集天然产物。在获得了卡桑呋喃二萜类化合物后，我们揭示了以前未知的生物活性：(+)-1-脱乙酰凯撒明 C 刺激棕色脂肪细胞的呼吸，这被认为在肥胖治疗中发挥着核心作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c07597

文献信息

• Total synthesis of forskolin — Part I
  作者：Bernard Delpech、Daniel Calvo、Robert Lett

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02364-x

  日期：1996.2

  A new total synthesis of forskolin 1 has been achieved and this note describes the synthesis of the trans fused enone 18 as a key-intermediate. Key steps are: 1) the intramolecular Diels-Alder reaction of 7 to afford the tricyclic lactone 8 (48–56%); 2) a stereospecific and regiospecific one-pot conversion of 11A into 12 (94%) with LiBH4/BF3-THF at room temperature. The scheme allows a very early stereospecific

  已经完成了新的佛司可林1的全合成，该注释描述了作为键中间体的反式烯酮18的合成。关键步骤是：1）的分子内Diels-Alder反应7，得到三环内酯8（48-56％）; 2）在室温下用LiBH 4 / BF 3 -THF将11 A的立体有择和区域专一性转化为12（94％）。该方案允许在很早的立体定向引入所需的1α和9αOH，以及它们在毛喉素合成结束时的特异性保护。
• Total synthesis of (.+-.)-forskolin
  作者：E. J. Corey、Paul da Silva. Jardine、John C. Rohloff

  DOI：10.1021/ja00219a059

  日期：1988.5

  Preparation a partir d'un trimethyl-2,4,4 vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique

  制备 partir d'un trimethyl-2,4,4vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique
• Absolute stereochemistries and total synthesis of (+)-arisugacins A and B, potent, orally bioactive and selective inhibitors of acetylcholinesterase
  作者：Toshiaki Sunazuka、Masaki Handa、Kenichiro Nagai、Tatsuya Shirahata、Yoshihiro Harigaya、Kazuhiko Otoguro、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.059

  日期：2004.8

  of a 4-hydroxy-2-pyrone derivative as a key reaction; and (iii) stereoselective dihydroxylation to give the diol derivative, followed by deoxygenation. Accordingly, we defined the absolute structures of arisugacins A and B as 4a-(R),6a-(R),12a-(R), and 12b-(S). Finally, we characterized the bioactivities of the synthetic intermediates to understand the structure–activity relationships of the arisugacins

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。
• Enantioselective route to a key intermediate in the total synthesis of forskolin
  作者：E.J. Corey、Paul Da Silva Jardine、Tetsuya Mohri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82359-x

  日期：1988.1

  An enantioselective route for the total synthesis of forskolin, a potent activator of adenylate cyclase, has been developed which is based on reduction of dienone 3 to the (S)-alcohol 4 and conversion in two steps to tricyclic lactone 9, obtained in optically pure form simply by recrystallization.

  已经开发了一种用于全合成福斯高林的对映体选择性路线，这是一种有效的腺苷酸环化酶激活剂，它基于将二烯酮3还原为（S）-醇4并分两步转化为光学纯的三环内酯9的方法。只需通过重结晶即可形成。
• A new acetylene rearrangement
  作者：Theophilus Leapheart、Philip Magnus

  DOI：10.1039/c39820001391

  日期：——

  Treatment of the enynols (1), (2), (3), and (5) with 35% perchloric acid in tetrahydrofuran produces, through a series of protoropic shifts, the corresponding dienones (4) and (11).

  用三氢呋喃中35％的高氯酸处理烯醇（1），（2），（3）和（5），通过一系列原变反应产生相应的二烯酮（4）和（11）。