3-(三氟甲氧基)肉桂酸甲酯 | 104201-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 3-(三氟甲氧基)肉桂酸甲酯
• 英文名称: methyl (E)-3-(3-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate
• 英文别名: (E)-methyl 3-(3-(trifluoromethyl)phenyl)acrylate；(E)-methyl m-trifluoromethyl cinnamate；3-(Trifluoromethyl)cinnamic acid methyl ester；methyl (E)-3-[3-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enoate
• CAS: 104201-66-3
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• mdl: MFCD08704704
• 分子量: 230.186
• InChiKey: ZQAIZQSBGPNEEN-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 熔点：
  49.2-50.2 °C
• 沸点：
  135-136 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.251±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(三氟甲氧基)肉桂酸甲酯 在 甲醇 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 二氢吡啶 作用下， 反应 16.0h， 以89%的产率得到3-(3-三氟甲基苯基)丙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  减少由光诱导氢原子转移引起的电子不足的烯烃

  摘要：

  氢原子从光氧化还原产生的Hantzsch酯自由基阳离子直接转移到缺电子的烯烃中，使得在温和，操作简单的条件下有效的正式加氢反应得以发展。HAT驱动的机制得到了实验和计算研究的支持。该反应适用于各种肉桂酸酯衍生物和相关结构，无论芳环中是否存在给电子或吸电子取代基且具有良好的官能团相容性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000751
• 作为产物：
  描述：

  3-三氟甲基苯甲醛 在 正丁基锂 、 chlorobis(ethylene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 3-(三氟甲氧基)肉桂酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Michael受体与通过铑催化的C–C键活化产生的芳基亲核试剂的氧化偶联

  摘要：

  利用铑催化，通过碳-碳单键活化产生的芳基亲核试剂成功地与迈克尔受体进行了氧化偶联。反应范围涵盖了由喹啉基酮以及一系列电子不足的末端烯烃产生的亲核试剂，说明了碳-碳键活化与合成有用的偶联方法相交的广阔潜力。证明的氧化偶合产生了一系列肉桂基衍生物，其中一些是难以通过常规途径制备的。

  DOI：

  10.1039/c7ob01212h

文献信息

• Mizoroki–Heck Reaction of Unstrained Aryl Ketones via Ligand-Promoted C–C Bond Olefination
  作者：Mei-Ling Wang、Hui Xu、Han-Yuan Li、Biao Ma、Zhen-Yu Wang、Xing Wang、Hui-Xiong Dai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00296

  日期：2021.3.19

  Mizoroki–Heck reaction of unstrained aryl ketone with acrylate/styrene is accomplished via palladium-catalyzed ligand-promoted C–C bond cleavage. Various (hetero)aryl ketones are compatible in the reaction, affording the alkene product in good to excellent yields. Further applications in the late-stage olefination of some drugs, natural products, and fragrance-derived aryl ketones demonstrate the synthetic utility

  未应变的芳基酮与丙烯酸酯/苯乙烯的Mizoroki-Heck反应是通过钯催化的配体促进的C-C键裂解实现的。各种（杂）芳基酮在反应中是相容的，从而以良好至优异的产率提供了烯烃产物。在某些药物，天然产物和香料衍生的芳基酮的后期烯烃聚合中的进一步应用证明了该方案的合成效用。通过采用酮作为导向基团和离去基团二者，1,2- bifunctionalization经由顺序实现邻-C-H的烷基化/本位-Heck烯。
• Kinetic Resolution of Acyclic Secondary Allylic Silyl Ethers Catalyzed by Chiral Ketones
  作者：Dan Yang、Guan-Sheng Jiao、Yiu-Chung Yip、Tsz-Hin Lai、Man-Kin Wong

  DOI：10.1021/jo010068c

  日期：2001.6.1

  Kinetic resolution of acyclic secondary allylic silyl ethers by chiral dioxiranes generated in situ from chiral ketones (R)-1 and (R)-2 and Oxone was investigated. An efficient and catalytic method has been developed for kinetic resolution of those substrates with a CCl(3), tert-butyl, or CF(3) group at the alpha-position. In particular, high selectivities (S up to 100) were observed for kinetic resolutions

  研究了由手性酮（R）-1和（R）-2和Oxone原位生成的手性二恶英酮对无环仲烯丙基甲硅烷基醚的动力学拆分。已经开发出一种有效的催化方法来动力学拆分那些在α位置具有CCl（3），叔丁基或CF（3）基团的底物。特别地，对于酮（R）-2催化的外消旋α-三氯甲基烯丙基甲硅烷基醚7和9-15的动力学拆分，观察到高选择性（S高达100）。回收的底物和所得的环氧化物均以高对映体过量获得。根据手性二恶英和外消旋底物之间的空间和静电相互作用，
• A Deacetylation-Diazotation-Coupling Sequence: Palladium- Catalyzed CC Bond Formation with Acetanilides as Formal Leaving Groups
  作者：Bernd Schmidt、René Berger

  DOI：10.1002/adsc.201200929

  日期：2013.2.1

  Acetanilides can be deacetylated and diazotized in situ, and subsequently used in Pd-catalyzed coupling reactions without isolation of the diazonium intermediate. Heck reactions, Suzuki cross-coupling reactions, and a Pd-catalyzed [2+2+1] cycloaddition have been investigated as terminating CC bond-forming steps of this one-flask sequence. The sequence does not require the exchange of solvents or removal

  乙酰苯胺可以原位脱乙酰化和重氮化，然后在不分离重氮中间体的情况下用于Pd催化的偶联反应中。Heck反应，Suzuki交叉偶联反应和Pd催化的[2 + 2 + 1]环加成反应已作为该一瓶序列的终止CC键形成步骤进行了研究。该顺序不需要在各个步骤之间交换溶剂或除去副产物，而是在适当的时候通过添加试剂和催化剂来进行。
• Sulfur-Containing Palladacycles as Catalyst Precursors for the Heck Reaction
  作者：Adriane S. Gruber、Danilo Zim、Günter Ebeling、Adriano L. Monteiro、Jaïrton Dupont

  DOI：10.1021/ol0057277

  日期：2000.5.1

  [formula: see text] The air, water, and highly thermally stable sulfur-containing palladacycles, mainly derived from the ortho-palladation of benzylic thioethers, are exceptional catalyst precursors for the Heck reaction. The reaction can be performed with aryl lodides, bromides, and chlorides, with acrylic esters and styrene, leading to turnover numbers up to 1,850,000.

  空气，水和高度热稳定的含硫Palladacycles是Heck反应的特殊催化剂前体，主要来自苄基硫醚的邻钯反应。该反应可以用芳基化物，溴化物和氯化物，以及丙烯酸酯和苯乙烯进行，从而使营业额高达1,850,000。
• A Photocatalytic Regioselective Direct Hydroaminoalkylation of Aryl-Substituted Alkenes with Amines
  作者：Natalia A. Larionova、Jun Miyatake Ondozabal、Emily G. Smith、Xacobe C. Cambeiro

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01715

  日期：2021.7.16

  hydroaminoalkylation of cinnamate esters has been developed. The reaction involves the regioselective addition of α-aminoalkyl radicals generated from aniline derivatives or aliphatic amines to the α-position of unsaturated esters. The scope of aromatic alkenes was extended to styrenes undergoing hydroaminoalkylation with anti-Markovnikov selectivity, which confirms the importance of the aromatic group

  已经开发了一种用于肉桂酸酯的α-选择性加氢氨基烷基化的光催化方法。该反应涉及由苯胺衍生物或脂肪胺生成的 α-氨基烷基自由基与不饱和酯的 α-位的区域选择性加成。芳族烯烃的范围扩展到苯乙烯以反马尔科夫尼科夫选择性进行加氢氨基烷基化，这证实了 β 位芳族基团的重要性。在连续流动条件下证明了简单的放大，突出了该方法的实用性。