1-(1-benzyl-1H-imidazol-4-yl)-3-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)propene | 675123-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(1-benzyl-1H-imidazol-4-yl)-3-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)propene
• 英文别名: [(E)-3-(1-benzylimidazol-4-yl)prop-2-enoxy]-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 675123-19-0
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂OSi
• 分子量: 328.53
• InChiKey: HAIIWLROUYVKFQ-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  27
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-benzyl-1H-imidazol-4-yl)-3-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)propene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (4SR,5RS,5aSR,8aSR)-1-benzyl-5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)-4-(3,5-dioxo-4-phenyl-1,2,4-triazolidin-1-yl)-7-phenyl-5,5a,7,8a-tetrahydroimidazo[4,5-e]isoindole-6,8(1H,4H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective intermolecular ene reactions: synthesis of 4,5,6,7-tetrahydro-1H-benzo[d]imidazoles

  摘要：

  研究表明，4-乙烯基咪唑和 N-苯基马来酰亚胺的 Diels-Alder 环加载产物可发生简便的分子间烯反应。总体而言，通过三个简单分子（一个二烯、一个亲二烯和一个亲烯）的两步反应，可以得到 4,5,6,7-四氢-1H-苯并[d]咪唑，产量高，原子经济性好，并可非对映地控制多达 5 个新的立体中心。

  DOI：

  10.1039/c2ob26009c
• 作为产物：
  描述：

  3-(1H-咪唑-4-基)-2-丙烯酸甲酯 在 咪唑 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(1-benzyl-1H-imidazol-4-yl)-3-(tert-butyl(dimethyl)silyloxy)propene
  参考文献：
  名称：

  4-Vilimlimidazoles的制备和Diels-Alder化学

  摘要：

  从相应的4-碘咪唑或从尿酸制备了各种4-乙烯基咪唑衍生物。报道了几种详细说明这些乙烯基咪唑及其Diels-Alder反应的方法。在本研究过程中制备的所有乙烯基咪唑均与N反应-苯基马来酰亚胺很容易被温和的热活化而形成单个环加合物，在大多数情况下是初始的非芳族加合物。对于更多的富电子底物，尽管可以通过选择反应条件在很大程度上避免这些初始环加合物发生芳构化，烯键反应和氧化的趋势。观察到与其他亲二烯体的反应有限，在大多数情况下可提供预期的环加合物，尽管在一种情况下，与乙炔二甲酸二甲酯反应可得到异常的加合物。这些底物还与单活化的亲二烯体参与区域选择性Diels-Alder反应，但需要相当强的条件，因此仅以适度的收率提供了芳构化的环加合物。对咪唑部分2-位的取代基作用进行了研究，在其中耐受给电子和弱吸电子的取代基。另外，已经研究了具有末端取代的乙烯基部分的几种底物。

  DOI：

  10.1021/jo0626008

文献信息

• Room Temperature Diels–Alder Reactions of 4-Vinylimidazoles
  作者：Brandon B. Fulton、Alexia J. Hartzell、H. V. Rasika Dias、Carl J. Lovely

  DOI：10.3390/molecules29081902

  日期：——

  In the course of studying Diels–Alder reactions of 4-vinylimidazoles with N-phenylmaleimide, it was discovered that they engage in cycloaddition at room temperature to give high yields of the initial cycloadduct as a single stereoisomer. In certain cases, the product precipitated out of the reaction mixture and could be isolated by simple filtration, thereby avoiding issues with aromatization observed

  在研究 4-乙烯基咪唑与 N-苯基马来酰亚胺的 Diels-Alder 反应过程中，发现它们在室温下进行环加成，以高产率得到作为单一立体异构体的初始环加合物。在某些情况下，产物从反应混合物中沉淀出来，并且可以通过简单的过滤来分离，从而避免在色谱纯化过程中观察到的芳构化问题。鉴于这些结果，还在室温下研究了使用双活化亲双烯体的分子内变体。酰胺在室温下以适度的收率进行环加成，但初始加合物不能用 Nimid-苄基保护的系统分离。将这些结果扩展到相应的酯和异羟肟酸酯的尝试不太成功，因为这些底物仅在高温下以较低的产率进行环加成。进行密度泛函理论计算以评估分子间和分子内变体的假定过渡态，以使实验观察合理化。
• Oxidative Rearrangement of Imidazoles with Dimethyldioxirane
  作者：Carl J. Lovely、Hongwang Du、Yong He、H. V. Rasika Dias

  DOI：10.1021/ol036403w

  日期：2004.3.1

  Tetrahydrobenzimidazoles, on treatment with dimethyldioxirane, rearrange to provide 5-imidazolones exclusively. These rearrangements proceed with a broad range of substrates and with good to excellent levels of diastereoselectivity.
• Preparation and Diels−Alder Chemistry of 4-Vinylimidazoles
  作者：Carl J. Lovely、Hongwang Du、Rasapalli Sivappa、Manojkumar R. Bhandari、Yong He、H. V. Rasika Dias

  DOI：10.1021/jo0626008

  日期：2007.5.1

  circumvented to a large extent by the choice of reaction conditions. Limited reactions were observed with other dienophiles, providing the expected cycloadducts in most cases, although an abnormal adduct was obtained in one case with dimethyl acetylene dicarboxylate. These substrates also participate in regioselective Diels−Alder reactions with monoactivated dienophiles, but require fairly forcing conditions

  从相应的4-碘咪唑或从尿酸制备了各种4-乙烯基咪唑衍生物。报道了几种详细说明这些乙烯基咪唑及其Diels-Alder反应的方法。在本研究过程中制备的所有乙烯基咪唑均与N反应-苯基马来酰亚胺很容易被温和的热活化而形成单个环加合物，在大多数情况下是初始的非芳族加合物。对于更多的富电子底物，尽管可以通过选择反应条件在很大程度上避免这些初始环加合物发生芳构化，烯键反应和氧化的趋势。观察到与其他亲二烯体的反应有限，在大多数情况下可提供预期的环加合物，尽管在一种情况下，与乙炔二甲酸二甲酯反应可得到异常的加合物。这些底物还与单活化的亲二烯体参与区域选择性Diels-Alder反应，但需要相当强的条件，因此仅以适度的收率提供了芳构化的环加合物。对咪唑部分2-位的取代基作用进行了研究，在其中耐受给电子和弱吸电子的取代基。另外，已经研究了具有末端取代的乙烯基部分的几种底物。
• Diastereoselective intermolecular ene reactions: synthesis of 4,5,6,7-tetrahydro-1H-benzo[d]imidazoles
  作者：Lynsey J. Watson、Ross W. Harrington、William Clegg、Michael J. Hall

  DOI：10.1039/c2ob26009c

  日期：——

  The Diels–Alder cycloadducts of 4-vinylimidazoles and N-phenylmaleimide are shown to undergo facile intermolecular ene reactions. Overall the reaction of three simple molecules (a diene, a dienophile and an enophile) in a two-step process gives 4,5,6,7-tetrahydro-1H-benzo[d]imidazoles with high yields, high atom economy and diastereocontrol of up to 5 new stereocentres.

  研究表明，4-乙烯基咪唑和 N-苯基马来酰亚胺的 Diels-Alder 环加载产物可发生简便的分子间烯反应。总体而言，通过三个简单分子（一个二烯、一个亲二烯和一个亲烯）的两步反应，可以得到 4,5,6,7-四氢-1H-苯并[d]咪唑，产量高，原子经济性好，并可非对映地控制多达 5 个新的立体中心。