(S)-4-tosyl-1,2,7,8-tetradehydro-3,4,5,6-tetrahydro-4-benzazecine-5-carboxylic acid methyl ester | 869115-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-4-tosyl-1,2,7,8-tetradehydro-3,4,5,6-tetrahydro-4-benzazecine-5-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (6S)-5-(4-methylphenyl)sulfonyl-5-azabicyclo[8.4.0]tetradeca-1(14),10,12-trien-2,8-diyne-6-carboxylate
• CAS: 869115-81-1
• 化学式: C₂₂H₁₉NO₄S
• 分子量: 393.463
• InChiKey: CVFJBHUGEBJBHT-NRFANRHFSA-N

物化性质

• 沸点：
  575.3±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-tosyl-1,2,7,8-tetradehydro-3,4,5,6-tetrahydro-4-benzazecine-5-carboxylic acid methyl ester 在 1,4-环己二烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以84%的产率得到(S)-2-(4-toluenesulfonyl)-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[g]isoquinoline-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  10和12元环苯并稠合的二炔氨基酸的合成和评估。

  摘要：

  烯二炔部分是天然抗癌剂和抗感染剂中发现的通用官能团，其经过伯格曼环化反应以提供双自由基，该双自由基可裂解双链DNA。我们已将烯二炔基团分别掺入10-（4-10）和12-元环（11）环状氨基酸和二肽中，并探索了它们对环化的相对反应性，在10-元的情况下会改变N取代环状底物，当在有或没有微波辐射的条件下使用热条件时，都能以良好的收率得到预期的环化产物。N-甲苯磺酰基取代的衍生物（4）显示出形成双链超螺旋DNA的切口。与N-甲磺酰基或酰基取代基相比，环上的N-芳磺酰基取代基促进了环化作用，可能是由于pi-pi堆积效应，因为在固态和溶液状态下均证明了芳基与烯二炔的内在关系。12元环烯二炔二肽（11）在多种条件下对Bergman环化呈惰性。当用紫外线照射该基材时，观察到区域和立体特异性还原，其中炔烃之一被还原为Z-烯烃（47）。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.07.016
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二碘苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride ammonium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (S)-4-tosyl-1,2,7,8-tetradehydro-3,4,5,6-tetrahydro-4-benzazecine-5-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  10和12元环苯并稠合的二炔氨基酸的合成和评估。

  摘要：

  烯二炔部分是天然抗癌剂和抗感染剂中发现的通用官能团，其经过伯格曼环化反应以提供双自由基，该双自由基可裂解双链DNA。我们已将烯二炔基团分别掺入10-（4-10）和12-元环（11）环状氨基酸和二肽中，并探索了它们对环化的相对反应性，在10-元的情况下会改变N取代环状底物，当在有或没有微波辐射的条件下使用热条件时，都能以良好的收率得到预期的环化产物。N-甲苯磺酰基取代的衍生物（4）显示出形成双链超螺旋DNA的切口。与N-甲磺酰基或酰基取代基相比，环上的N-芳磺酰基取代基促进了环化作用，可能是由于pi-pi堆积效应，因为在固态和溶液状态下均证明了芳基与烯二炔的内在关系。12元环烯二炔二肽（11）在多种条件下对Bergman环化呈惰性。当用紫外线照射该基材时，观察到区域和立体特异性还原，其中炔烃之一被还原为Z-烯烃（47）。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.07.016

文献信息

• Synthesis and aromatisation of cyclic enediyne-containing amino acids
  作者：Jasper Kaiser、Bart C. J. van Esseveldt、Margot J. A. Segers、Floris L. van Delft、Jan M. M. Smits、Sam Butterworth、Floris P. J. T. Rutjes

  DOI：10.1039/b815176h

  日期：——

  A series of cyclic enediyne-containing amino acids with ring sizes varying from 10 to 12 atoms have been prepared starting from propargylglycine and homopropargylglycine. Their reactivity towards Bergman cyclisation under elevated temperatures has been explored. The enediynes displayed marked differences in cyclisation half-lives depending on the olefinic substituent and the ring size. A potential candidate for incorporation into peptides has been identified.

  我们以丙炔甘氨酸和均丙炔甘氨酸为起点，制备了一系列环大小从 10 个原子到 12 个原子不等的含烯二炔的环状氨基酸。研究人员探讨了它们在高温下与伯格曼环化反应的活性。根据烯烃取代基和环的大小，这些烯炔类化合物的环化半衰期存在明显差异。已确定了一种可用于肽的潜在候选化合物。
• The synthesis and evaluation of 10- and 12-membered ring benzofused enediyne amino acids
  作者：Yanming Du、Christopher J. Creighton、Zhengyin Yan、Diane A. Gauthier、John P. Dahl、Boyu Zhao、Stanley M. Belkowski、Allen B. Reitz

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.07.016

  日期：2005.11

  The enediyne moiety is a versatile functional group found in natural anticancer and anti-infective agents, undergoing the Bergman cyclization reaction to afford a diradical which cleaves double-stranded DNA. We have incorporated the enediyne group into 10- (4-10) and 12-membered ring (11) cyclic amino acids and dipeptides, respectively, and explored their relative reactivity toward cyclization, varying

  烯二炔部分是天然抗癌剂和抗感染剂中发现的通用官能团，其经过伯格曼环化反应以提供双自由基，该双自由基可裂解双链DNA。我们已将烯二炔基团分别掺入10-（4-10）和12-元环（11）环状氨基酸和二肽中，并探索了它们对环化的相对反应性，在10-元的情况下会改变N取代环状底物，当在有或没有微波辐射的条件下使用热条件时，都能以良好的收率得到预期的环化产物。N-甲苯磺酰基取代的衍生物（4）显示出形成双链超螺旋DNA的切口。与N-甲磺酰基或酰基取代基相比，环上的N-芳磺酰基取代基促进了环化作用，可能是由于pi-pi堆积效应，因为在固态和溶液状态下均证明了芳基与烯二炔的内在关系。12元环烯二炔二肽（11）在多种条件下对Bergman环化呈惰性。当用紫外线照射该基材时，观察到区域和立体特异性还原，其中炔烃之一被还原为Z-烯烃（47）。