(2'E)-9-(3'-Phenylprop-2'-enyl)-9H-carbazole | 190518-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (2'E)-9-(3'-Phenylprop-2'-enyl)-9H-carbazole
• 英文别名: 9-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]carbazole
• CAS: 190518-86-6
• 化学式: C₂₁H₁₇N
• 分子量: 283.373
• InChiKey: WZIUQZCFXHJTNM-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'E)-9-(3'-Phenylprop-2'-enyl)-9H-carbazole 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 potassium tert-butylate 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.22h， 生成 9-[(Z)-1,2-Bis-(4-fluoro-phenyl)-vinyl]-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and stability of E/Z-isomers of novel conjugated enamines prepared from 9-arylmethyl- or 9-arylpropenyl-9H-carbazole with arylmethyleneanilines

  摘要：

  活性亚甲基，被取代 9H-咔唑-9-基（Carb）和芳基或2-苯基乙烯基 基团，与芳基亚甲基苯胺在 DMF 中于 75 °C 缩合 在 ButOK 存在的情况下形成 相应的烯胺 [(Carb)(Ar1)C=C(Ar2)H] 和 二烯胺 [(Ar3)HCC(Carb)CHCHPh] 在 几乎定量产率。 1H 和 13C NMR 烯胺 1′Z-异构体的光谱 [16 (Ar1 = Ar2 = 4-氟苯基), 17 (Ar1 = 4-氟苯基, Ar2=4-叔丁氧基苯基）， 19 (Ar1 = Ar2 = 4- 叔丁氧基苯基）]，二烯胺 1′Z-异构体[14a (Ar3 = 1-萘基), 14b (Ar3 = 4-甲氧基苯基), 14c (Ar3 = Ph)] 和 1′E-异构体 [15a (Ar3 = 1-萘基), 15c (Ar3 = Ph)] 和前体被指定为 借助 COSY、HMBC 和 HMQC 技术。几何异构现象 不同的二烯胺 14-15 是由 3JC-H NMR 联轴器和 烯胺 12 通过差异 NOE 实验得到。 X 射线晶体结构 图16、14a和15c证实了NMR推导的异构结果 研究。二烯胺 14a 和 15a 在相对温度下水解为酮 强酸条件[AcOH–HCl–H2O (18∶1∶1 v/v)]回流7小时。有一个平衡点 1,2,4-三氯苯中 14℃ 至 15℃ 180 ± 1 °C 与 K = 15c/14c = 0.77 作为 根据超过 4 次采集的 HPLC 数据的动力学速率曲线估计 天。然而，在相同条件下，14a和15a经历了 平衡同时发生反应（监测超过 9 天） 显然是咔唑基取代的苯基菲。相比之下， 烯胺 16 具有热稳定性，煮沸后没有可检测到的变化 在 1,2,4-三氯苯中浸泡 4 天。

  DOI：

  10.1039/a604969i
• 作为产物：
  描述：

  (1'E,3'E)-9-[1'-(1''-Naphthyl)-4'-phenylbuta-1',3'-dien-2'-yl]-9H-carbazole 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2'E)-9-(3'-Phenylprop-2'-enyl)-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and stability of E/Z-isomers of novel conjugated enamines prepared from 9-arylmethyl- or 9-arylpropenyl-9H-carbazole with arylmethyleneanilines

  摘要：

  活性亚甲基，被取代 9H-咔唑-9-基（Carb）和芳基或2-苯基乙烯基 基团，与芳基亚甲基苯胺在 DMF 中于 75 °C 缩合 在 ButOK 存在的情况下形成 相应的烯胺 [(Carb)(Ar1)C=C(Ar2)H] 和 二烯胺 [(Ar3)HCC(Carb)CHCHPh] 在 几乎定量产率。 1H 和 13C NMR 烯胺 1′Z-异构体的光谱 [16 (Ar1 = Ar2 = 4-氟苯基), 17 (Ar1 = 4-氟苯基, Ar2=4-叔丁氧基苯基）， 19 (Ar1 = Ar2 = 4- 叔丁氧基苯基）]，二烯胺 1′Z-异构体[14a (Ar3 = 1-萘基), 14b (Ar3 = 4-甲氧基苯基), 14c (Ar3 = Ph)] 和 1′E-异构体 [15a (Ar3 = 1-萘基), 15c (Ar3 = Ph)] 和前体被指定为 借助 COSY、HMBC 和 HMQC 技术。几何异构现象 不同的二烯胺 14-15 是由 3JC-H NMR 联轴器和 烯胺 12 通过差异 NOE 实验得到。 X 射线晶体结构 图16、14a和15c证实了NMR推导的异构结果 研究。二烯胺 14a 和 15a 在相对温度下水解为酮 强酸条件[AcOH–HCl–H2O (18∶1∶1 v/v)]回流7小时。有一个平衡点 1,2,4-三氯苯中 14℃ 至 15℃ 180 ± 1 °C 与 K = 15c/14c = 0.77 作为 根据超过 4 次采集的 HPLC 数据的动力学速率曲线估计 天。然而，在相同条件下，14a和15a经历了 平衡同时发生反应（监测超过 9 天） 显然是咔唑基取代的苯基菲。相比之下， 烯胺 16 具有热稳定性，煮沸后没有可检测到的变化 在 1,2,4-三氯苯中浸泡 4 天。

  DOI：

  10.1039/a604969i

文献信息

• Synthesis, structure and stability of E/Z-isomers of novel conjugated enamines prepared from 9-arylmethyl- or 9-arylpropenyl-9H-carbazole with arylmethyleneanilines
  作者：Martino Paventi、Allan S. Hay

  DOI：10.1039/a604969i

  日期：——

  Active methylene groups, substituted by 9H-carbazol-9-yl (Carb) and aryl or 2-phenylethenyl groups, condense with arylmethyleneanilines in DMF at 75 °C in the presence of ButOK to form the corresponding enamines [(Carb)(Ar1)C=C(Ar2)H] and dienamines [(Ar3)HCC(Carb)CHCHPh] in almost quantitative yield. The 1H and 13C NMR spectra for the enamine 1′Z-isomers [16 (Ar1 = Ar2 = 4-fluorophenyl), 17 (Ar1 = 4-fluorophenyl, Ar2 = 4-tert-butoxyphenyl), 19 (Ar1 = Ar2 = 4- tert-butoxyphenyl)], dienamine 1′Z-isomers [14a (Ar3 = 1-naphthyl), 14b (Ar3 = 4-methoxyphenyl), 14c (Ar3 = Ph)] and 1′E-isomers [15a (Ar3 = 1-naphthyl), 15c (Ar3 = Ph)] and precursors are assigned with the aid of COSY, HMBC, and HMQC techniques. The geometrical isomerism of the different dienamines 14–15 is established by 3JC-H NMR couplings and that of enamine 12 by a difference NOE experiment. X-Ray crystal structures for 16, 14a and 15c corroborate the isomerism results deduced by NMR studies. Dienamines 14a and 15a hydrolyse to the ketone under relatively strong acid conditions [AcOH–HCl–H2O (18∶1∶1 v/v)] under reflux over 7 h. There is an equilibrium between 14c and 15c in 1,2,4-trichlorobenzene at 180 ± 1 °C with K = 15c/14c = 0.77 as estimated from the kinetic rate profiles from HPLC data acquired over 4 days. However, under the same conditions, 14a and 15a undergo an equilibration concurrent with a reaction (monitored over 9 days) giving apparently a carbazolyl-substituted phenylphenanthrene. In contrast, enamine 16 is thermally stable with no detectable change after boiling for 4 days in 1,2,4-trichlorobenzene.

  活性亚甲基，被取代 9H-咔唑-9-基（Carb）和芳基或2-苯基乙烯基 基团，与芳基亚甲基苯胺在 DMF 中于 75 °C 缩合 在 ButOK 存在的情况下形成 相应的烯胺 [(Carb)(Ar1)C=C(Ar2)H] 和 二烯胺 [(Ar3)HCC(Carb)CHCHPh] 在 几乎定量产率。 1H 和 13C NMR 烯胺 1′Z-异构体的光谱 [16 (Ar1 = Ar2 = 4-氟苯基), 17 (Ar1 = 4-氟苯基, Ar2=4-叔丁氧基苯基）， 19 (Ar1 = Ar2 = 4- 叔丁氧基苯基）]，二烯胺 1′Z-异构体[14a (Ar3 = 1-萘基), 14b (Ar3 = 4-甲氧基苯基), 14c (Ar3 = Ph)] 和 1′E-异构体 [15a (Ar3 = 1-萘基), 15c (Ar3 = Ph)] 和前体被指定为 借助 COSY、HMBC 和 HMQC 技术。几何异构现象 不同的二烯胺 14-15 是由 3JC-H NMR 联轴器和 烯胺 12 通过差异 NOE 实验得到。 X 射线晶体结构 图16、14a和15c证实了NMR推导的异构结果 研究。二烯胺 14a 和 15a 在相对温度下水解为酮 强酸条件[AcOH–HCl–H2O (18∶1∶1 v/v)]回流7小时。有一个平衡点 1,2,4-三氯苯中 14℃ 至 15℃ 180 ± 1 °C 与 K = 15c/14c = 0.77 作为 根据超过 4 次采集的 HPLC 数据的动力学速率曲线估计 天。然而，在相同条件下，14a和15a经历了 平衡同时发生反应（监测超过 9 天） 显然是咔唑基取代的苯基菲。相比之下， 烯胺 16 具有热稳定性，煮沸后没有可检测到的变化 在 1,2,4-三氯苯中浸泡 4 天。