(1R,2R,3S,4S,5S,6R)-5-(4-pivaloyloxy)-6-hydroxy-(1,2;3,4)-diisopropylidenendioxycyclohexane | 769931-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2R,3S,4S,5S,6R)-5-(4-pivaloyloxy)-6-hydroxy-(1,2;3,4)-diisopropylidenendioxycyclohexane
• 英文别名: 1-D-3-O-pivaloyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-chiro-inositol；[(1R,2S,6S,7S,8R,9R)-8-hydroxy-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,10,12-tetraoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-7-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 769931-79-5
• 化学式: C₁₇H₂₈O₇
• 分子量: 344.405
• InChiKey: SBISUSJVDZVKQK-LSUSWQKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,3S,4S,5S,6R)-5-(4-pivaloyloxy)-6-hydroxy-(1,2;3,4)-diisopropylidenendioxycyclohexane 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-D-3-O-(3-phenyl-3-p-methoxyphenylthiopropanoyl)-4-O-trimethylacetyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-chiro-inositol
  参考文献：
  名称：

  作为手性模板的肌醇：将1，4-缀合物加到束缚的肉桂酸酯中。

  摘要：

  将硫代亲核试剂向含有肉桂基Michael受体的手性肌醇中加成1,4-进行了出色的非对映化学诱导和良好的收率。裂解肌醇助剂可提供> 99％ee的β-硫代氢肉桂酸。

  DOI：

  10.1039/b408467e
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸酐 、 1D-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-chiro-inositol 在 ytterbium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到(1R,2R,3S,4S,5S,6R)-5-(4-pivaloyloxy)-6-hydroxy-(1,2;3,4)-diisopropylidenendioxycyclohexane
  参考文献：
  名称：

  作为手性模板的肌醇：将1，4-缀合物加到束缚的肉桂酸酯中。

  摘要：

  将硫代亲核试剂向含有肉桂基Michael受体的手性肌醇中加成1,4-进行了出色的非对映化学诱导和良好的收率。裂解肌醇助剂可提供> 99％ee的β-硫代氢肉桂酸。

  DOI：

  10.1039/b408467e

文献信息

• Ring-opening of hindered cyclic epoxides with potassium carboxylates in the presence of conjugate acids
  作者：John F. Trant、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1139/cjc-2013-0386

  日期：2013.12

  During attempts to ring-open a highly hindered epoxide, traditional methods were found to be ineffective. An alternative strategy for opening epoxides was implemented that employed a potassium carboxylate in the presence of its conjugate acid in a solvent mixture containing polar and potassium-sequestering components. A systematic analysis of the components of the reaction mixture indicated that the addition of the conjugate acid was the most important feature for providing good conversion. This reaction appears to be general for most classes of carboxylic acids including cinnamic, aromatic, and highly hindered carboxylic acids (30%–79% yield) and only fails with weak carboxylate nucleophiles. Three highly substituted and hindered cyclohexene oxide derivatives were examined for reactivity and the reaction conditions appear to tolerate a variety of functional groups to provide the ring-opened species. This pH-moderate system proved useful for hindered cyclic epoxides when all other techniques failed and should prove general to a wide spectrum of epoxide and carboxylic acid partners in those cases where the use of a strong Lewis or protic acid catalyst, or a strong basic nucleophile, is inappropriate.

  在尝试开环一个高度阻碍的环氧化物时，发现传统方法无效。实施了一种替代策略来打开环氧化物，该策略利用了存在其共轭酸的钾羧酸盐，在含有极性和钾离子螯合成分的溶剂混合物中。对反应混合物组分的系统分析表明，添加共轭酸是提供良好转化的最重要特征。这种反应似乎适用于大多数类别的羧酸，包括肉桂酸、芳香族和高度阻碍的羧酸（30%–79% 收率），只有对弱羧酸亲核试剂失败。对三种高度取代和阻碍的环己烯氧化物衍生物进行了反应性检验，反应条件似乎能容忍各种官能团以提供开环物种。这种pH适中的体系在所有其他技术失败时对阻碍的环氧化物非常有用，并且在不适合使用强Lewis酸或质子酸催化剂，或强碱亲核试剂的情况下，应该适用于广泛的环氧化物和羧酸配体。