(E)-dimethyl 2-(4-oxopent-2-en-1-yl)malonate | 57629-84-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(4-oxopent-2-en-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E)-4-oxopent-2-enyl]propanedioate
• CAS: 57629-84-2
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: CIDBLMCLVKQFMM-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(4-oxopent-2-en-1-yl)malonate 在 二氯二茂钛 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 dimethyl 4-(2-oxopropyl)-3,4-dihydronaphthalene-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ti / Ni介导的芳基和烯基卤化物和三氟甲磺酸酯的分子间和分子内共轭加成

  摘要：

  在这项工作中，我们表明，镍催化剂和Cp 2 TiCl的独特组合可以在室温下直接共轭添加芳基和链烯基碘化物，溴化物，并在较小程度上将氯化物和三氟甲磺酸盐生成α，β-不饱和羰基。 ，而无需事先形成有机金属亲核试剂。该反应在分子间和分子内以良好的官能团相容性进行，这是开发自由保护基方法的关键。五元环和六元环的碳环和杂环以高收率获得。此外，从循环伏安法，UV-vis和HRTEM测量中获得了有关机理的一些见解。

  DOI：

  10.1021/jo402626u
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro-(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)(tricyclohexylphosphine)ruthenium(II) 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (E)-dimethyl 2-(4-oxopent-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性异硫脲催化的Michael–Michael–内酯化级联反应，用于合成δ-内酯和1,2,3,4-取代的环戊烷

  摘要：

  献给教授迪特尔·恩德斯在他70之际个生日 抽象的 该手稿描述了在Michael–Michael–内酯化级联过程中，α，β-不饱和酰基铵中间体的应用，以提供δ-内酯。将异硫脲催化剂HyperBTM添加到α，β-不饱和酰氯中可实现α，β-不饱和酰基铵中间体的产生。随后与烯酮丙二酸酯反应可得到δ-内酯，收率20-64％，72.5：27.5至95：5 er和81:19至> 95：5 dr。此外，开环方案的应用产生了1,2,3,4-取代的环戊烷，产率为28-77％，76：24至98：2 er和86:14至> 95：5 dr。有趣的是，在较高的反应温度下观察到最高的er，事实证明最佳​​温度为70°C。通过进行Eyring分析研究了这种效果， 该手稿描述了在Michael–Michael–内酯化级联过程中，α，β-不饱和酰基铵中间体的应用，以提供δ-内酯。将异硫脲催化剂HyperBTM添加到α，β-不

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588636

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Bicyclic δ-Lactones via N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Cascade Reaction
  作者：Zhi-Qin Liang、Dong-Ling Wang、Han-Ming Zhang、Song Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02695

  日期：2015.10.16

  The N-heterocyclic carbene-catalyzed cascade reaction of enals with malonates to give bicyclic delta-lactones was developed. The cyclopentane- and cyclohexane-fused delta-lactones with three continued stereocenters were obtained in high yields with excellent diastereo- and high enantioselectivities.