3,4,4a,5,6,7,8,9-octahydro-benzocyclohepten-2-one | 19198-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,4a,5,6,7,8,9-octahydro-benzocyclohepten-2-one
• 英文别名: 3,4,4a,5,6,7,8,9-Octahydro-benzocyclohepten-2-on；2H-Benzocyclohepten-2-one, 3,4,4a,5,6,7,8,9-octahydro-；1,2,5,6,7,8,9,9a-octahydrobenzo[7]annulen-3-one
• CAS: 19198-29-9
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: GWGBQUOWRUBYTJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135-137 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.0125 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,4a,5,6,7,8,9-octahydro-benzocyclohepten-2-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 (+/-)-2-oxo-cis-decahydro-1H-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Transannular reactions of cycloalkenes, cycloalkadienes and cycloalkatrienes. 16. Photocyclization of cyclononene and cycloundecene

  摘要：

  Irradiation of cyclononene (7b) and cycloundecene (7d) in pentane afforded cis-bicyclo[4.3.0]nonane (10b) and cis-bicyclo[6.3.0]undecane (10d), respectively. Small amounts of the fragmentation products 1-undecene (14d) and 1-undecyne (15d) were also obtained from cycloundecene (7d). The photobehavior of the series of medium- and large-ring alkenes 7a-e is compared. Aside from E reversible Z isomerization, the principal pathway in each case involves rearrangement of the pi,R(3s) excited state to the cycloalkylidene intermediate 8, which undergoes predominant, if not exclusive, 1,5-transannular insertion to afford the corresponding cis-bicyclo[n.3.0]alkane (10). The cycloalkylidenes 8 formed in this way exhibit behavior somewhat different from those generated by other methods. The possible contributory role of carbene intermediates derived from pi,R(3s) excited states in E revesible Z photoisomerization of acyclic alkenes is also discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00013a041
• 作为产物：
  描述：

  cycloheptanone dimethylhydrazone 在 六甲基磷酰三胺 、 pyridinium chlorochromate absorbed on neutral alumina 、 正丁基锂 、 水 、 碘 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3,4,4a,5,6,7,8,9-octahydro-benzocyclohepten-2-one
  参考文献：
  名称：

  Use of the Bifunctional Reagent (Z)-4-Iodo-1-(tributylstannyl)but-1-ene: A New Cyclohexenone Annulation Method

  摘要：

  本文介绍了一种基于双功能试剂 (Z)-4- 碘-1-(三丁基锡烷基)丁-1-烯 (6) 的环己烯酮环化新方法，并以底物 8 分别转化为环化产物 13 和 18 以及起始原料 19-23 分别转化为产物 34-38 为例进行了说明。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1707

文献信息

• Total Synthesis of Guanacastepene A: A Route to Enantiomeric Control
  作者：Mihirbaran Mandal、Heedong Yun、Gregory B. Dudley、Songnian Lin、Derek S. Tan、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo051470k

  日期：2005.12.1

  ketone (see compound 41). Actually, cyclization was best accomplished when the terminal double bond of 41 was first converted to an epoxide. Further issues related to the stereochemistry at C5 and, rather surprisingly, the propensity for β-face acetoxylation at C13. Crystallographic verification of the assigned β-stereochemistry at C13 is provided. Finally, a route to optically active material is provided

  胍基丁烯A的全合成目标是集中几个化学研究的重点。一种涉及稠合的5，7-肼基酮的合成（参见结构20）。另一个问题与还原环化中的机械中间体有关（参见17至18和19）。整个合成需要掌握β，γ-不饱和酮的分子内Knoevenagel缩合反应（参见化合物41）。实际上，当41的末端双键首次转化为环氧化物时，环化效果最佳。与C 5的立体化学有关的其他问题并且令人惊讶地，在C 13处β-面乙酰氧基化的倾向。提供了在C 13处指定的β-立体化学的晶体学验证。最后，提供了通往光学活性材料的途径（参见化合物20）。该构造中的关键要素是对2-甲基环戊烯酮对映体选择性地添加异丙烯基铜酸酯（参见化合物99）。
• A New Method for the Preparation of Michael Adducts and Cyclic Enones Using Lithium Chloride-Hexamethylphosphoramide System.
  作者：Yutaka OZAKI、Ayako KUBO、Kyouko OKAMURA、Sang-Won KIM

  DOI：10.1248/cpb.43.734

  日期：——

  A new procedure using lithium chloride in hexamethylphosphoramide was found to be useful for the synthesis of Michael-type adducts and cyclic enones. Selectivity for the two products could be controlled by altering the reaction temperature employed. The urea-type solvents were also examined instead of hexamethylphosphoramide.

  一种使用氯化锂和六甲基磷酰胺的新程序被发现对迈克尔型加成物和环己烯酮的合成非常有用。通过改变反应温度，可以控制两种产品的选择性。此外，还研究了以脲类溶剂替代六甲基磷酰胺的情况。
• Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 51. Mitteilung. Weitere Untersuchungen über die Gültigkeitsgrenzen der<i>Bredt</i>'schen Regel. Eine Variante der<i>Robinson</i>'schen Synthese von cyclischen ungesättigten Ketonen
  作者：V. Prelog、P. Barman、M. Zimmermann

  DOI：10.1002/hlca.19490320418

  日期：——

  3-Dichlor-buten-(2)] mit Natrium-cyclanon-(2)-carbonsäure-(1)-estern erhaltenen Verbindungen IV gehen durch Behandlung mit konz. Schwefelsäure in ungesättigte β-Keto-carbonsäureester über, welche je nach der Ringgrösse des Ausgangsmaterials die Konstitution VIIIa (n = 6, 7) oder VIIa (n = 8, 13) besitzen.

  1. Die durch Umsetzung vonγ-氯-巴豆酰氯[1,3-Dichlor-buten-（2）] mit Natrium-cyclanon-（2）-carbonsäure-（1）-esterer erhaltenen Verbindungen IV gehen durch Behandlung mit konz 。Schwefelsäure在β-Keto-carbonsäureesterüber的研究中，被任命为VIIIa级（n = 6，7）或VIIa级（n = 8，13）。
• The total synthesis of (±)-bulnesol and related studies
  作者：J.A. Marshall、J.J. Partridge

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82767-8

  日期：1969.1

  1,7-dimethylbicyclo[4.3.1]decan-10-ols 16e, 19e, and 79 and the subsequent rearrangement of their methanesulfonate derivatives to the corresponding hydroazulenes 22, 27, and 81 is described. The synthesis of the bicyclo[4.3.1]decane intermediates begins with 2-carbethoxycycloheptanones and proceeds via condensation with methyl vinyl ketone and cyclization of the resulting 2-carbethoxy-2-(3-oxobutyl)-cycloheptanones

  描述了到1,7-二甲基双环[4.3.1] decan-10-ols 16e，19e和79的立体选择路线，以及它们的甲磺酸盐衍生物随后重排为相应的氢azulenes 22、27和81的过程。双环[4.3.1]癸烷中间体的合成从2-碳乙氧基环庚酮开始，并通过与甲基乙烯基酮缩合并在硫酸中环化生成的2-碳乙氧基-2-（3-氧代丁基）-环庚酮进行。由此获得的衍生的双环[4.3.1]癸烯酮羧酸34和69的选择性还原，产生了上述的氢化az烯前体。7-羟甲基取代的氢杂唑衍生物82通过氧化成相应的酸83，用重氮甲烷酯化并将所得酯84碱性异构化为差向异构体85，将其转化为（±）戊烯醇（87）。用甲基锂处理酯84得到7-表丁烯醇（86），而酯85得到（±）-丁烯酚（87）。在该合成方案的初始阶段，将对氯苯醚用作羟甲基官能团的保护基团，其最终被转化为芸香醇的C-7异丙醇基团。通过用氨中的锂将其还原为对酸不稳定的烯醇醚，可以轻松除去该保护基。
• A Method for the Cyclic Enone Synthesis Using Lithium Chloride – Hexamethylphosphoramide System
  作者：Yutaka Ozaki、Ayako Kubo、Sang-Won Kim

  DOI：10.1246/cl.1993.993

  日期：1993.6

  Cyclic enones were obtained from the reactions of β-keto esters with acyclic α,β-unsaturated ketones by using lithium chloride in hexamethylphosphoramide. The products were brought about via the Michael addition, decarboxylation, and the aldol condensation.

  通过在六甲基磷酰胺中使用氯化锂，β-酮酯与无环α,β-不饱和酮反应得到环烯酮。通过迈克尔加成、脱羧和羟醛缩合产生产物。