ethyl 2-bromo-2-cyano-propionate | 26526-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-bromo-2-cyano-propionate
• 英文别名: ethyl 2-bromo-2-cyanopropanoate
• CAS: 26526-81-8
• 化学式: C₆H₈BrNO₂
• 分子量: 206.039
• InChiKey: OQCWFPARTGYKCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  219.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.496±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-bromo-2-cyano-propionate 在 N-甲基吗啉 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium chlorite 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 2,6-lutidinium triflate 、 C₁₃H₂₀N₂O₂ 、 1-羟基苯并三唑 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 13.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原有机催化醛的对映选择性α-烷基化：从β-氰基醛中快速获得药效基团片段

  摘要：

  光氧化还原催化和烯胺催化的结合使醛的对映选择性α-氰基烷基化的发展成为可能。这种协同催化方案可实现两个高度通用但正交的功能的耦合，从而使乙腈产物迅速多样化，成为多种医学上相关的衍生物和杂环。该方法也已应用于木脂素天然产物（-）-bursehernin的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201503789
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基丙酸乙酯 在 溴 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 以98%的产率得到ethyl 2-bromo-2-cyano-propionate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原有机催化醛的对映选择性α-烷基化：从β-氰基醛中快速获得药效基团片段

  摘要：

  光氧化还原催化和烯胺催化的结合使醛的对映选择性α-氰基烷基化的发展成为可能。这种协同催化方案可实现两个高度通用但正交的功能的耦合，从而使乙腈产物迅速多样化，成为多种医学上相关的衍生物和杂环。该方法也已应用于木脂素天然产物（-）-bursehernin的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201503789

文献信息

• Directed Copper-Catalyzed Intermolecular Heck-Type Reaction of Unactivated Olefins and Alkyl Halides
  作者：Chunlin Tang、Ran Zhang、Bo Zhu、Junkai Fu、Yi Deng、Li Tian、Wei Guan、Xihe Bi

  DOI：10.1021/jacs.8b10874

  日期：2018.12.12

  A new type of intermolecular alkylative olefination of unactivated olefins and alkyl halides has been realized for the first time. This copper-promoted Heck-type reaction employs a directing-group strategy to efficiently produce the coupled alkyl olefin products with excellent regio- and stereoselectivity. A broad substrate scope including 1°, 2°, and 3° alkyl bromides and various nonactivated alkenes

  首次实现了未活化烯烃和卤代烷的新型分子间烷基化烯化。这种铜促进的 Heck 型反应采用定向基团策略有效地生产具有优异区域和立体选择性的偶联烷基烯烃产物。可以很好地耐受广泛的底物范围，包括 1°、2° 和 3° 烷基溴化物和各种未活化的烯烃。DFT 计算揭示了二甲基亚砜辅助协调 H-Br 消除构象应变 Cu(III) 环状过渡态的过程。
• Radical-Mediated Heck-Type Alkylation: Stereoconvergent Synthesis of Functionalized Polyenes
  作者：Hong Zhang、Xinxin Wu、Yunlong Wei、Chen Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02838

  日期：2019.9.20

  The stereospecific synthesis of polyenes is of great synthetic value. Disclosed herein is a new, efficient, stereoconvergent approach for the synthesis of functionalized polyenes via a radical-mediated Heck-type alkylation. The easily accessed Z- and E-mixed alkenes are harnessed as starting material, leading to a unique stereoisomer of polyenes. In addition, the transformation features mild reaction

  多烯的立体定向合成具有很大的合成价值。本文公开了一种新的，有效的，立体收敛的方法，用于通过自由基介导的Heck型烷基化来合成官能化的多烯。利用易于混合的Z和E混合烯烃作为起始原料，形成了独特的多烯立体异构体。另外，该转化具有温和的反应条件和广泛的官能团相容性。以有用的产率提供了各种有价值的1，3-二烯和1，3，5-三烯。
• Merging Gold/Copper Catalysis and Copper/Photoredox Catalysis: An Approach to Alkyl Oxazoles from <i>N</i>-Propargylamides
  作者：Yantao Liu、Keyong Zhu、Yuting Kong、Xiao Li、Jie Cui、Yifan Xia、Jingjing Zhao、Shaofeng Duan、Pan Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02668

  日期：2021.12.17

  through merging gold/copper catalysis and copper/photoredox catalysis. Various alkyl oxazoles are synthesized from N-propargylamides with alkyl halides in good to excellent yields with wide functional-group compatibility under blue-light irradiation. Significantly, a copper catalyst plays a dual role in this transformation: as a powerful cocatalyst to accelerate protodeauration of vinyl gold intermediates

  在这里，我们报告了一种通过合并金/铜催化和铜/光氧化还原催化的温和高效的烷基恶唑方法。各种烷基恶唑是由N-炔丙基酰胺与烷基卤化物合成的，在蓝光照射下具有良好至优异的收率和广泛的官能团相容性。重要的是，铜催化剂在这种转变中发挥着双重作用：作为一种强大的助催化剂，可加速乙烯基金中间体的原型脱氧并改善光氧化还原催化。
• Visible Light-Promoted Radical-Mediated Ring-Opening/Cyclization of Vinyl Benzotriazoles: An Alternative Approach to Phenanthridines
  作者：Jiaqi Li、Shichong Wang、Jingjing Zhao、Pan Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02249

  日期：2022.8.19

  tion of vinyl benzotriazoles has been developed. The method provides an efficient and practical approach to synthesize functionalized phenanthridines from vinyl benzotriazoles with alkyl bromides under mild conditions. Significantly, the readily available and bench-stable vinyl benzotriazoles can serve as valuable alternative radical acceptors during the synthesis of phenanthridines.

  已经开发了一种可见光促进的自由基介导的乙烯基苯并三唑的开环/环化。该方法为在温和条件下由乙烯基苯并三唑与烷基溴合成官能化菲啶提供了一种有效且实用的方法。重要的是，在菲啶的合成过程中，容易获得且工作稳定的乙烯基苯并三唑可以作为有价值的替代自由基受体。
• 可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法
  申请人：河南大学

  公开号：CN114874141A

  公开（公告）日：2022-08-09

  本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及可见光催化下烯基苯并三唑开环环化构建啡啶类化合物的合成方法，该方法是以式I所示的烯基苯并三唑和式II所示的叔烷基溴为原料，在碱和溶剂作用下，在室温和惰性气氛、光照条件下发生环化反应合成式III所示的啡啶类化合物。本发明中烯基苯并三唑的原料来源广泛，价格低，而且稳定性好，可长期保存，且整个反应在光照条件下进行，不需要加热，绿色环保。