2,6-lutidinium triflate | 119503-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2,6-lutidinium triflate
• 英文别名: 2,6-lutidinium trifluoromethanesulfonate；lutidinium triflate；2,6-dimethylpyridinium trifluoromethanesulfonate；2,6-Lutidinium triflate；2,6-dimethylpyridin-1-ium;trifluoromethanesulfonate
• CAS: 119503-59-2
• 化学式: CHF₃O₃S*C₇H₉N
• 分子量: 257.234
• InChiKey: GUIBKCMIEWESNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyliridium(III) PMe3 dihydride 、 2,6-lutidinium triflate 以 丙酮 为溶剂， 以88%的产率得到[(η5-C5Me5)(PMe3)IrH(2,6-lutidine)][OTf]
  参考文献：
  名称：

  阳离子铱配合物的化学计量和催化 H/D 掺入：一种常见的单氢化物-铱中间体

  摘要：

  介绍了涉及阳离子铱配合物的化学计量和催化 H/D 交换反应的机理研究。强有力的证据表明，化学计量和催化反应都是通过一氢化铱物种进行的。当芳基铱化合物 CpPMe(3)Ir(C(6)H(4)X)(OTf) (X = H, o-CH(3), m-CH( 3), p-CH(3)) 与 D(2) 反应。当 X = CH(3) 时，在甲苯的不受阻碍的位置（对位和间位）发生多次氘化。在过量的配位体 CH(3)CN 存在下，多重氘化途径受到抑制。在低温下观察到化合物 CpPMe(3)IrH(OTf) (1-OTf)，支持在化学计量系统中催化多重氘化的单氢化铱中间体的化学计量实验。当与丙酮-d(6)() 配对时，[CpPMe(3)IrH(3)][OTf] (4) 催化氘化各种具有各种官能团的底物。催化剂 4 在丙酮中分解为 [CpPMe(3)Ir(eta(3)-CH(2)C(OH)CH(2))][OTf]

  DOI：

  10.1021/ja046825g
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸钠 在 sodium persulfate 、 tris(2,2'-bipyridyl)ruthenium(II) trifluoromethanesulfonate 、 Ru(bda)(isoq)₂ 、 水 、 calcium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以485 mg的产率得到2,6-lutidinium triflate
  参考文献：
  名称：

  水质子源在环境反应条件下将二氮催化转化为氨

  摘要：

  最佳模型：在环境反应条件下，钼的催化将分子中的二氮转化为氨，这是通过使用钌的水氧化原位生成的质子源与可见光和光敏剂相结合而实现的。本反应体系被认为是光合细菌固氮的新模型。

  DOI：

  10.1002/asia.201701067
• 作为试剂：
  描述：

  isopropyl 2-(4-(1-(4-chlorophenyl)-1-hydroxyallyl)phenoxy)-2-methylpropanoate 在 2,6-lutidinium triflate 、 (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-phenylenediamine)cobalt(II) 、 12-phenyl-12H-quinoxalino[2,3-b][1,4]benzothiazine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以58 %的产率得到isopropyl 2-(4-(1-(4-chlorophenyl)-1-oxopropan-2-yl)phenoxy)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  钴催化未活化烯丙醇的光-半频哪醇重排

  摘要：

  据报道，未活化的烯丙醇发生光-半频那醇重排。脂肪族和芳香族基团作为迁移基团参与，产生各种 α,α-二取代酮。操作简单的条件规定 1 mol% 苯并噻嗪喹喔啉作为有机光催化剂、0.5 mol% Co-salen 和 10 mol% 三氟甲磺酸钚，重要的是，显示出与使用布朗斯台德酸的程序互补的反应性。

  DOI：

  10.1002/anie.202407827

文献信息

• Preparation and reactivity of molybdenum–dinitrogen complexes bearing an arsenic-containing ANA-type pincer ligand
  作者：Yoshiaki Tanabe、Shogo Kuriyama、Kazuya Arashiba、Yoshihiro Miyake、Kazunari Nakajima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1039/c3cc45228j

  日期：——

  Novel mono- and dimolybdenum-dinitrogen complexes bearing an arsenic-containing ANA-type pincer ligand are prepared and characterized by X-ray analyses. These complexes afford a stoichiometric amount of ammonia by treatment with sulfuric acid at room temperature.

  制备了带有含砷ANA型钳型配体的新型单钼和二钼二氮配合物，并通过X射线分析对其进行了表征。这些配合物通过在室温下用硫酸处理而提供化学计算量的氨。
• Synthetic and Mechanistic Investigations of Trimethylsilyl-Substituted Triamidoamine Complexes of Tantalum That Contain Metal−Ligand Multiple Bonds
  作者：Joel S. Freundlich、Richard R. Schrock、William M. Davis

  DOI：10.1021/ja953826n

  日期：1996.1.1

  −35 °C to afford the phosphinidene complexes [N3N]TaPR (R = Me, n-Bu, SiMe3, SiMe2Ph). [N3N]TaCl2 reacts with 2 equiv of LiN(H)R (R = H, CMe3, Ph) to produce 1 equiv of RNH2 and imido complexes [N3N]TaNR and with 2 equiv of benzylmagnesium chloride or ((trimethylsilyl)methyl)lithium to afford the alkylidene complexes [N3N]TaCHR (R = Ph or SiMe3). The ethylene complex [N3N]Ta(C2H4) is formed quantitatively

  [N3N]TaPPh ([N3N]3- = [(Me3SiNCH2CH2)3N]3-) 与过量的锂金属在四氢呋喃中反应生成“[N3N]TaPLi”，根据 NMR 研究和与 RX 在 -35° 的反应判断C 得到膦化物复合物 [N3N]TaPR (R = Me, n-Bu, SiMe3, SiMe2Ph)。[N3N]TaCl2 与 2 当量的 LiN(H)R (R = H, CMe3, Ph) 反应生成 1 当量的 RNH2 和亚胺配合物 [N3N]TaNR，并与 2 当量的苄基氯化镁或（（三甲基甲硅烷基）甲基）锂以提供亚烷基配合物 [N3N]TaCHR（R = Ph 或 SiMe3）。将 2 当量的氯化乙基镁加入 [N3N]TaCl2 中，即可定量形成乙烯络合物 [N3N]Ta(C2H4)。[N3N]Ta(C2H4) 在溶液中在室温下经过几天的时间以一级方式分解，得到一种复合物，其中 TREN
• Ligand Noninnocence of Thiolate/Disulfide in Dinuclear Copper Complexes: Solvent-Dependent Redox Isomerization and Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Andrew M. Thomas、Bo-Lin Lin、Erik C. Wasinger、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/ja409603m

  日期：2013.12.18

  isomerization and proton-coupled electron transfer mimicking these interconversions are observed in two structurally related dimeric μ,η(2):η(2)-thiolato Cu(II)Cu(II) complexes by various methods, including X-ray diffraction, XAS, NMR, and UV-vis. Spectroscopic evidence shows that a solvent-dependent equilibrium exists between the dimeric μ-thiolato Cu(II)Cu(II) state and its redox isomeric μ-disulfido

  硫醇铜/二硫化物相互转化与几种重要蛋白质的功能有关，例如人类 Sco1、Cu-Zn 超氧化物歧化酶 (SOD1) 和哺乳动物锌键合金属硫蛋白。用于此类相互转化的明确定义的合成类似物的合成和表征具有挑战性，但提供了对此类氧化还原过程机制的重要见解。在两种结构相关的二聚体 μ,n(2):η(2)-硫醇合 Cu(II)Cu(II) 络合物中通过各种方法观察到模拟这些相互转化的溶剂依赖性氧化还原异构化和质子耦合电子转移，包括 X-射线衍射、XAS、NMR 和 UV-vis。光谱证据表明，二聚体 μ-硫醇合 Cu(II)Cu(II) 状态与其氧化还原异构体 μ-二硫基 Cu(I)Cu(I) 形式之间存在依赖于溶剂的平衡。然而，完全形成 μ-二硫化物 Cu(I)Cu(I) 络合物仅在添加 2 当量质子后发生，质子促进电子从硫醇盐转移到 Cu(II) 并通过以下方式形成二硫化物和 Cu(I)配位体的质子
• Spin-Center Shift-Enabled Direct Enantioselective α-Benzylation of Aldehydes with Alcohols
  作者：Eric D. Nacsa、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/jacs.7b12768

  日期：2018.3.7

  two-electron pathways. We report herein an enantioselective α-benzylation of aldehydes using alcohols as alkylating agents based on the mechanistic principle of spin-center shift. This strategy harnesses the dual activation modes of photoredox and organocatalysis, engaging the alcohol by SCS and capturing the resulting benzylic radical with a catalytically generated enamine. Mechanistic studies provide

  大自然通常使用醇作为离去基团，因为 DNA 生物合成依赖于通过自由基介导的“自旋中心转移”（SCS）机制从核糖核苷二磷酸中去除水。然而，由于醇在双电子途径中的低反应性，醇在合成化学中作为烷化剂仍然没有得到充分利用。我们在此报告了基于自旋中心位移的机械原理，使用醇作为烷化剂的醛的对映选择性 α-苄基化。该策略利用光氧化还原和有机催化的双重激活模式，通过 SCS 与醇结合，并用催化生成的烯胺捕获产生的苄基自由基。机理研究为 SCS 作为关键的基本步骤提供了证据，确定了竞争反应的起源，
• Radical Rebound Hydroxylation Versus H-Atom Transfer in Non-Heme Iron(III)-Hydroxo Complexes: Reactivity and Structural Differentiation
  作者：Michael J. Drummond、Courtney L. Ford、Danielle L. Gray、Codrina V. Popescu、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/jacs.9b01516

  日期：2019.4.24

  mechanism (electron transfer-proton transfer) by the iron(III)-hydroxo, as opposed to a second HAA. Herein we report the synthesis and characterization of a series of iron complexes with hydrogen bonding interactions between bound aquo or hydroxo ligands and the secondary coordination sphere in ferrous and ferric complexes. Interconversion among the iron species is accomplished by stepwise proton or electron

  酶中高价铁中心的表征得到了模拟其反应性或结构和光谱特征的合成模型系统的帮助。例如，分子氧的裂解通常会产生一种铁 (IV)-氧代，它已在许多酶促和合成系统中得到表征。在非血红素 2-酮戊二酸依赖性 (铁-2OG) 酶中，ferryl 物种从结合的底物中提取 H 原子以产生建议的铁 (III)-羟基和笼状底物自由基。大多数铁 2OG 酶在 H 原子提取 (HAA) 位点进行自由基反弹羟基化；然而，最近的报告表明，对于大多数天然去饱和酶底物，某些底物可以通过在与杂原子（N 或 O）相邻的位点失去第二个 H 原子来去饱和。与第二个 HAA 不同，去除第二个 H 原子的一种建议机制涉及通过铁 (III)-羟基进行的极性裂解机制（电子转移-质子转移）。在这里，我们报告了一系列铁配合物的合成和表征，这些配合物在亚铁和三价铁配合物中结合的水或羟基配体与二级配位球之间具有氢键相互作用。铁物种之间的相互转化是通过逐步质子或电子加减以及氢原子转移