murrayacine | 27300-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: murrayacine
• 英文别名: Murrayacin；3,3-dimethyl-11H-pyrano[3,2-a]carbazole-5-carbaldehyde
• CAS: 27300-29-4
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₂
• 分子量: 277.323
• InChiKey: UBTAPPWQYRWQOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  244-5°C
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  murrayacine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 murrastinine B
  参考文献：
  名称：

  Chemical taxonomy. XXVI. Structure of murrayacine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00804a026
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-4-硝基甲苯 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 tin 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 邻二甲苯 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 99.5h， 生成 murrayacine
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的过渡金属配合物，第33部分。钼介导的吉利比滨，墨累三胺和二羟基吉利比滨的全合成

  摘要：

  吡喃并[3，2- a ]咔唑生物碱吉利宁，莫拉西卡因和二羟基吉利宁的高度收敛的全合成反应是利用连续的钼介导的CC-和CN-键形成的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01830-8

文献信息

• Divergent and Orthogonal Approach to Carbazoles and Pyridoindoles from Oxindoles via Indole Intermediates
  作者：Tirtha Mandal、Gargi Chakraborti、Shilpi Karmakar、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01827

  日期：2018.8.17

  regiospecific approach to 2- and 2,3-disubstituted indole derivatives in high yields via a one-pot aromatization driven dehydration pathway. This method allows a convenient preparation of diallyl indoles that are used as ring-closing metathesis (RCM) precursors for the orthogonal synthesis of pyrido[1,2-a]indoles and carbazoles. The synthetic utility of this method is illustrated by the synthesis of a microtubulin

  以前未开发的将格利雅（Grignard）添加到羟吲哚中的方法通过一锅芳构化驱动的脱水途径，以高收率提供了一种区域特异性的方法，用于2-和2,3-二取代的吲哚衍生物。这种方法可以方便地制备用作烯丙基[1,2- a ]吲哚和咔唑的正交合成的闭环复分解（RCM）前体的二烯丙基吲哚。该方法的合成效用通过微管蛋白抑制剂和天然存在的咔唑生物碱的合成来说明。
• “On Water’’ Promoted Ullmann-Type C–N Bond-Forming Reactions: Application to Carbazole Alkaloids by Selective N-Arylation of Aminophenols
  作者：Gargi Chakraborti、Sushovan Paladhi、Tirtha Mandal、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03020

  日期：2018.7.20

  amines and nucleobases have also been used, affording the corresponding coupling products in good to excellent yields. Moreover, this method has been employed for chemoselective C–N arylation of aminophenols and further utilized for the synthesis of carbazole natural products, avoiding the protection and deprotection steps.

  据报道，使用基于CuI的催化系统，结合易得的脯氨酰胺配体，可以在水性介质中将多种芳香族脂肪族胺与芳基卤化物进行Ullmann型交叉偶联。该方法温和且耐空气，湿气和各种官能团，为接触各种胺化产品提供了一种新颖的方法。也已使用仲胺，如杂芳族胺和核碱基，以良好至优异的产率提供相应的偶联产物。此外，该方法已用于氨基酚的化学选择性C–N芳基化，并进一步用于咔唑天然产物的合成，从而避免了保护和脱保护步骤。
• Efficient Construction of Pyrano[3,2-<i>a</i>]carbazoles: Application to a Biomimetic Total Synthesis of Cyclized Monoterpenoid Pyrano[3,2-<i>a</i>]carbazole Alkaloids
  作者：Ronny Hesse、Konstanze K. Gruner、Olga Kataeva、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201301792

  日期：2013.10.11

  We have developed a highly efficient route to 2‐hydroxy‐3‐methylcarbazole (1) via a palladium‐catalyzed construction of the carbazole skeleton. Using 1 as relay compound, different methods for annulations of pyran rings by reaction with terpenoid building blocks have been tested. The Lewis acid promoted reaction of 1 with prenal (21) opened up an efficient route to girinimbine (3) and the corresponding

  我们已经开发了一种通过钯催化的咔唑骨架构建2-羟基-3-甲基咔唑（1）的高效途径。使用1作为中继化合物，已经测试了通过与萜类结构单元反应而使吡喃环环化的不同方法。路易斯酸促进的1与醛（21）的反应开辟了一条生成吉利比滨（3）的有效途径，相应的与柠檬醛（25）的反应得到了马哈宁（5）。化合物3和5的氧化提供了murrayacine（4）和murrayacinine（6）。根据生物遗传学的建议，马哈宁（5）已被用于有效的仿生合成环化单萜吡喃并[3,2– a ]咔唑生物碱环马哈宁（7），马尼苯丁（8）和双环马哈宁（9）。的互变5，7，8和9中描述和机械影响进行了讨论。通过X射线晶体结构确定明确地验证了结构分配。此外，将环马哈宁滨（7）转化为murrayazolinine（10）和exozoline（11）。
• Synthesis of Methylene-Bridged Biscarbazole Alkaloids by using an Ullmann-type Coupling: First Total Synthesis of Murrastifoline-C and Murrafoline-E
  作者：Sebastian K. Kutz、Carsten Börger、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201504680

  日期：2016.2.12

  describe the total synthesis of methylene‐bridged biscarbazole alkaloids by using a late‐stage Ullmann‐type coupling of fully functionalised carbazole subunits. The carbazole derivatives were synthesised via a sequence of palladium(0)‐ and palladium(II)‐catalysed coupling reactions. Our approach has provided bismurrayafoline‐A, bismurrayafolinol, chrestifolines B–D, and the first total synthesis of murrastifoline‐C

  我们通过使用功能齐全的咔唑亚基的后期Ullmann型偶联来描述亚甲基桥联双咔唑生物碱的总合成。咔唑衍生物是通过一系列钯（0）和钯（II）催化的偶联反应合成的。我们的方法已经提供了比色拉菲林-A，比色拉佛林酚，chrestifolines B-D，以及第一个总合成的murrastifoline-C和murrafoline-E。
• Pd-Catalyzed Formal [3 + 3] Heteroannulation of Allylic <i>gem</i>-Diacetates: Synthesis of Chromene-Based Natural Products and Exploration of Photochromic Properties
  作者：Prashant Kumar、Pravesh Kumar、Sugumar Venkataramani、S. S. V. Ramasastry

  DOI：10.1021/acscatal.1c05450

  日期：2022.1.21

  meta-substituted phenols) to produce novel polycyclic chromenes possessing spiro-, tri-, and tetrasubstituted carbon centers. The versatility of the method is demonstrated in the synthesis of several chromene-based bioactive natural products. Further, interesting photochromic properties of the new classes of benzo[f]chromenes are also discovered.

  很少探索钯催化的烯丙基偕二乙酸酯的烯丙基烷基化反应。这项工作揭示了烯丙基宝石-二乙酸酯的一种不寻常的化学反应模式，并将它们确立为合成复杂苯并[ f ]色烯系统的新原型。在反应条件下，二乙酸酯表现为 1,3-双阳离子等价物，并与 2-萘酚（和间位取代的酚）发生 [3 + 3] 杂环化反应，生成具有螺、三和四取代碳的新型多环色烯中心。该方法的多功能性在几种基于色烯的生物活性天然产物的合成中得到证明。此外，新类别苯并[ f]铬烯也被发现。