吉九里香碱 | 23095-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 吉九里香碱
• 英文名称: girinimbine
• 英文别名: girinimbin；3,3,5-trimethyl-11H-pyrano[3,2-a]carbazole
• CAS: 23095-44-5
• 化学式: C₁₈H₁₇NO
• 分子量: 263.339
• InChiKey: GAEQWKVGMHUUKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  176 °C
• 沸点：
  450.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  25
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 储存条件：
  存于室温环境下，应密封保存并保持通风。

制备方法与用途

吉利宁（Girinimbin）是一种咔唑类生物碱，具有多种生物效应。它能够诱导细胞凋亡，并表现出抗锥虫、抗血小板聚集、抗菌、抗炎、抗氧化以及抗肿瘤等多种活性。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吉九里香碱 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以60%的产率得到5,9-dimethyl-7-oxa-18-azatetracyclo[9.7.0.02,8.012,17]octadeca-1(11),2(8),4,9,12,14,16-heptaene
  参考文献：
  名称：

  Photochemical rearrangements of pyranocarbazole alkaloids: Part-I

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82414-4
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-4-硝基甲苯 在 盐酸 、 manganese(IV) oxide 、 tin 、 硫酸 、 potassium carbonate 、 potassium iodide 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 邻二甲苯 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 吉九里香碱
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的过渡金属配合物，第33部分。钼介导的吉利比滨，墨累三胺和二羟基吉利比滨的全合成

  摘要：

  吡喃并[3，2- a ]咔唑生物碱吉利宁，莫拉西卡因和二羟基吉利宁的高度收敛的全合成反应是利用连续的钼介导的CC-和CN-键形成的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01830-8

文献信息

• Iron‐Catalyzed Wacker‐type Oxidation of Olefins at Room Temperature with 1,3‐Diketones or Neocuproine as Ligands**
  作者：Florian Puls、Philipp Linke、Olga Kataeva、Hans‐Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.202103222

  日期：2021.6.14

  Herein, we describe a convenient and general method for the oxidation of olefins to ketones using either tris(dibenzoylmethanato)iron(III) [Fe(dbm)3] or a combination of iron(II) chloride and neocuproine (2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline) as catalysts and phenylsilane (PhSiH3) as additive. All reactions proceed efficiently at room temperature using air as sole oxidant. This transformation has been

  在此，我们描述了一种使用三（二苯甲酰基甲烷）铁（III）[Fe(dbm) 3 ] 或氯化铁 (II) 和新铜碱（2,9-二甲基-1,10-菲咯啉）作为催化剂和苯基硅烷（PhSiH 3) 作为添加剂。所有反应均在室温下使用空气作为唯一氧化剂有效进行。这种转化已应用于各种底物，操作简单，在温和的反应条件下进行，并显示出高官能团耐受性。酮以高达 97% 的产率和 100% 的区域选择性顺利形成，同时观察到相应的醇作为副产物。标记实验表明，引入的氢原子源自苯基硅烷。酮和醇的氧原子来自环境气氛。
• Divergent and Orthogonal Approach to Carbazoles and Pyridoindoles from Oxindoles via Indole Intermediates
  作者：Tirtha Mandal、Gargi Chakraborti、Shilpi Karmakar、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01827

  日期：2018.8.17

  regiospecific approach to 2- and 2,3-disubstituted indole derivatives in high yields via a one-pot aromatization driven dehydration pathway. This method allows a convenient preparation of diallyl indoles that are used as ring-closing metathesis (RCM) precursors for the orthogonal synthesis of pyrido[1,2-a]indoles and carbazoles. The synthetic utility of this method is illustrated by the synthesis of a microtubulin

  以前未开发的将格利雅（Grignard）添加到羟吲哚中的方法通过一锅芳构化驱动的脱水途径，以高收率提供了一种区域特异性的方法，用于2-和2,3-二取代的吲哚衍生物。这种方法可以方便地制备用作烯丙基[1,2- a ]吲哚和咔唑的正交合成的闭环复分解（RCM）前体的二烯丙基吲哚。该方法的合成效用通过微管蛋白抑制剂和天然存在的咔唑生物碱的合成来说明。
• Total Synthesis of the Biscarbazole Alkaloids Murrafoline A-D by a Domino Sonogashira Coupling/Claisen Rearrangement/Electrocyclization Reaction
  作者：V. Pavan Kumar、Konstanze K. Gruner、Olga Kataeva、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/anie.201305993

  日期：2013.10.11

  at a time? Aryl–pyran‐linked biscarbazole alkaloids of the murrafoline group (see crystal structure of murrafoline A; dark gray: C, red: O, blue: N) were accessed readily by a novel domino reaction sequence involving Sonogashira coupling, a Claisen rearrangement, and electrocyclization. The one‐pot procedure enables the straightforward synthesis of these structurally challenging alkaloids in only a

  为什么每次只迈出一步？通过涉及Sonogashira偶联，克莱森重排和电环化。一锅法操作仅需几个步骤即可直接合成这些结构上具有挑战性的生物碱。
• “On Water’’ Promoted Ullmann-Type C–N Bond-Forming Reactions: Application to Carbazole Alkaloids by Selective N-Arylation of Aminophenols
  作者：Gargi Chakraborti、Sushovan Paladhi、Tirtha Mandal、Jyotirmayee Dash

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03020

  日期：2018.7.20

  amines and nucleobases have also been used, affording the corresponding coupling products in good to excellent yields. Moreover, this method has been employed for chemoselective C–N arylation of aminophenols and further utilized for the synthesis of carbazole natural products, avoiding the protection and deprotection steps.

  据报道，使用基于CuI的催化系统，结合易得的脯氨酰胺配体，可以在水性介质中将多种芳香族脂肪族胺与芳基卤化物进行Ullmann型交叉偶联。该方法温和且耐空气，湿气和各种官能团，为接触各种胺化产品提供了一种新颖的方法。也已使用仲胺，如杂芳族胺和核碱基，以良好至优异的产率提供相应的偶联产物。此外，该方法已用于氨基酚的化学选择性C–N芳基化，并进一步用于咔唑天然产物的合成，从而避免了保护和脱保护步骤。
• Efficient Construction of Pyrano[3,2-<i>a</i>]carbazoles: Application to a Biomimetic Total Synthesis of Cyclized Monoterpenoid Pyrano[3,2-<i>a</i>]carbazole Alkaloids
  作者：Ronny Hesse、Konstanze K. Gruner、Olga Kataeva、Arndt W. Schmidt、Hans-Joachim Knölker

  DOI：10.1002/chem.201301792

  日期：2013.10.11

  We have developed a highly efficient route to 2‐hydroxy‐3‐methylcarbazole (1) via a palladium‐catalyzed construction of the carbazole skeleton. Using 1 as relay compound, different methods for annulations of pyran rings by reaction with terpenoid building blocks have been tested. The Lewis acid promoted reaction of 1 with prenal (21) opened up an efficient route to girinimbine (3) and the corresponding

  我们已经开发了一种通过钯催化的咔唑骨架构建2-羟基-3-甲基咔唑（1）的高效途径。使用1作为中继化合物，已经测试了通过与萜类结构单元反应而使吡喃环环化的不同方法。路易斯酸促进的1与醛（21）的反应开辟了一条生成吉利比滨（3）的有效途径，相应的与柠檬醛（25）的反应得到了马哈宁（5）。化合物3和5的氧化提供了murrayacine（4）和murrayacinine（6）。根据生物遗传学的建议，马哈宁（5）已被用于有效的仿生合成环化单萜吡喃并[3,2– a ]咔唑生物碱环马哈宁（7），马尼苯丁（8）和双环马哈宁（9）。的互变5，7，8和9中描述和机械影响进行了讨论。通过X射线晶体结构确定明确地验证了结构分配。此外，将环马哈宁滨（7）转化为murrayazolinine（10）和exozoline（11）。