(-)-(2S,4S,5S)-2-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-5-hydroxy-4-methylcyclohexanone | 116511-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(2S,4S,5S)-2-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-5-hydroxy-4-methylcyclohexanone
• 英文别名: (-)-(2S,4S,5S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-5-hydroxy-4-methylcyclohexanone；(2S,4S,5S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-5-hydroxy-4-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 116511-47-8
• 化学式: C₂₄H₃₂O₃Si
• 分子量: 396.602
• InChiKey: CEMFUSDLAXBKGM-IPJJNNNSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,4S,5S)-2-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-5-hydroxy-4-methylcyclohexanone 在 四丙基高钌酸铵 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 Oxone 、 sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 disodium hydrogenphosphate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 sodium amalgam 、 2-甲基-2-丁烯 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 3-(4-nitrophenyl)-2-(phenylsulfonyl)-1,2-oxaziridine 、 四丁基氟化铵 、 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 双氧水 、 叔丁基锂 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 70.83h， 生成 美倍霉素 beta1
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1
• 作为产物：
  描述：

  10-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-8-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>dec-7-ene 在 4-二甲氨基吡啶 、 双(乙腈)氯化钯(II) 、 sodium hydroxide 、 四氧化锇 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸酐 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (-)-(2S,4S,5S)-2-<(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl>-5-hydroxy-4-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  螺缩醛大环内酯（+）-米尔倍霉素β1的高度收敛的全合成

  摘要：

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89182-1

文献信息

• Synthesis of the monocyclic nonaromatic C-1 to C-10 fragments of the milbemycins and avermectins.
  作者：Neville J. Anthony、Trafford Clarke、A. Brian Jones、Steven V. Ley

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96833-3

  日期：1987.1

  The efficient synthesis of C-1 to C-10 monocyclic nonaromatic fragments of the milbemycins and avermectins has been achieved, in which the key step involved the stereoselective addition of 2-lithio-4-phenylthiobut-1-ene to a 3-hydroxycyclohexanone derivative.

  有效合成了米尔倍霉素和阿维菌素的C-1至C-10单环非芳香族片段，其中关键步骤涉及将立体异构地将2-lithio-4-phenylthiobut-1-ene加成至3-hydroxycyclohexanone衍生物。
• Ley, Steven V.; Armstrong, Alan; Diez-Martin, David, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 4, p. 667 - 692
  作者：Ley, Steven V.、Armstrong, Alan、Diez-Martin, David、Ford, Mark J.、Grice, Peter、et al.

  DOI：——

  日期：——
• LEY, STEVEN V.;ANTHONY, NEVILLE J.;ARMSTRONG, ALAN;BRASCA, M. GABRIELLA;C+, TETRAHEDRON, 45,(1989) N2, C. 7161-7194
  作者：LEY, STEVEN V.、ANTHONY, NEVILLE J.、ARMSTRONG, ALAN、BRASCA, M. GABRIELLA、C+

  DOI：——

  日期：——
• ARMSTRONG, ALAN;LEY, STEVEN V., SYNLETT.,(1990) N, C. 323-325
  作者：ARMSTRONG, ALAN、LEY, STEVEN V.

  DOI：——

  日期：——
• LEY, STEVEN V.;ARMSTRONG, ALAN;DIEZ-MARTIN, DAVID;FORD, MARK J.;GRICE, PE+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1991) N, C. 667-692
  作者：LEY, STEVEN V.、ARMSTRONG, ALAN、DIEZ-MARTIN, DAVID、FORD, MARK J.、GRICE, PE+

  DOI：——

  日期：——