(1S,2S)-3-chlorocyclohex-3-ene-1,2-diol | 176166-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (1S,2S)-3-chlorocyclohex-3-ene-1,2-diol
• 英文别名: (1S,2S)-3-chloro-3-cyclohexene-1,2-diol；cis-(1S,2S)-1,2-dihydroxy-3-chlorocyclohex-3-ene
• CAS: 176166-15-7
• 化学式: C₆H₉ClO₂
• 分子量: 148.589
• InChiKey: POQMPIZDNRDMKF-NTSWFWBYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115-116 °C
• 沸点：
  254.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S)-3-chlorocyclohex-3-ene-1,2-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以70%的产率得到(1S,2S)-3-chlorocyclohex-3-ene-1,2-cyclicsulfate
  参考文献：
  名称：

  对映纯环状二醇与硫酰氯的反应†

  摘要：

  单环烯丙基顺式-1,2-二醇与硫酰氯在0°C下以区域和立体选择性方式反应，生成2-氯-1-磺酰氯，将其水解生成相应的反式-1,2-氯醇。在-78°C下，以非常缓慢的速度加入硫酰氯，形成的环状硫酸盐收率很高，被证明与亲核试剂具有很高的反应性，并且在试图储存时迅速分解。环状硫酸盐与叠氮化钠的反应产生反式叠氮醇，而没有发生烯丙基重排的迹象。对映体双环顺式-1,2-二醇与硫酰氯反应，仅得到反式-1,2-二氯化物对映异构体，其构型保留在苄基中心，并在非苄基中心反转；提出了一种使观察合理化的机制。

  DOI：

  10.1039/c4ob00042k
• 作为产物：
  描述：

  (1S-顺式)-3-氯-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 rhodium on alumina 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到(1S,2S)-3-chlorocyclohex-3-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  从相应的顺式-二氢二醇异构体化学合成单取代苯的反式-二氢二醇衍生物。

  摘要：

  对映体纯的反式二氢二醇已通过化学酶促反应从相应的顺式二氢二醇代谢物获得，该顺式二氢二醇代谢物是通过双加氧酶催化的芳烃在单取代苯底物的2，3-键处进行顺二羟基化而获得的。这种普遍适用的七步合成反式二氢二醇的路线包括区域选择性氢化和C-2处构型的Mitsunobu转化，然后进行苄基溴化和脱氢溴化步骤。通过取代衍生自溴苯的相应的反式二氢二醇对映体的乙烯基溴原子，该方法还扩展到甲苯的反式二氢二醇对映体的两种对映体的合成。通过将氢解反应和diMTPA酯非对映异构体拆分步骤纳入合成路线，

  DOI：

  10.1039/b616100f

文献信息

• Cycloalkenyl Halide Substitution Reactions of Enantiopure Arene cis-Tetrahydrodiols with Boron, Nitrogen and Phosphorus Nucleophiles
  作者：D. R. Boyd、N. D. Sharma、M. Kaik、M. Bell、M. V. Berberian、P. B. A. McIntyre、B. Kelly、C. Hardacre、P. J. Stevenson、C. C. R. Allen

  DOI：10.1002/adsc.201100273

  日期：2011.9

  Enantiopure arene cis‐tetrahydrodiols of bromobenzene and iodobenzene have been obtained in good yields, from chemoselective hydrogenation (rhodium‐graphite) of the corresponding cis‐dihydrodiol metabolites. Palladium‐catalysed substitution of the halogen, by hydrogen, boron, nitrogen and phosphorus nucleophiles, in the acetonide derivatives, has yielded highly functionalised products for application

  通过对相应的顺式-二氢二醇代谢物进行化学选择性加氢（铑-石​​墨），可以得到高纯度的对映纯的溴苯和碘苯的芳烃顺式-四氢二醇。钯在丙酮化物衍生物中被氢，硼，氮和磷亲核试剂催化的卤素取代产生了高度功能化的产品，可用于合成，具有作为手性配体支架的潜力。
• Chemoenzymatic synthesis of arene oxides and trans-dihydrodiols from cis-dihydrodiols of monosubstituted benzenes
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Howard Dalton、David A. Clarke

  DOI：10.1039/cc9960000045

  日期：——

  cis-Dihydrodiol bacterial metabolites of monosubstituted benzenes are used in the chemoenzymatic synthesis of the corresponding arene oxide and trans-dihydrodiol mammalian metabolites.

  单取代苯的顺式二氢二醇细菌代谢物用于相应芳烃氧化物和反式二氢二醇哺乳动物代谢物的化学酶合成。
• Structure, stereochemistry and synthesis of enantiopure cyclohexenone cis-diol bacterial metabolites derived from phenols
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、John F. Malone、Peter B. A. McIntyre、Paul J. Stevenson、Christopher C. R. Allen、Marcin Kwit、Jacek Gawronski

  DOI：10.1039/c2ob25079a

  日期：——

  Biotransformation of 3-substituted and 2,5-disubstituted phenols, using whole cells of P. putida UV4, yielded cyclohexenone cis-diols as single enantiomers; their structures and absolute configurations have been determined by NMR and ECD spectroscopy, X-ray crystallography, and stereochemical correlation involving a four step chemoenzymatic synthesis from the corresponding cis-dihydrodiol metabolites

  使用恶臭假单胞菌UV4的整个细胞对3-取代的和2,5-二取代的酚进行生物转化，产生了环己烯酮顺式-二醇作为单一对映体。它们的结构和绝对构型已通过NMR和ECD光谱，X射线晶体学以及涉及从相应的顺式-二氢二醇代谢物进行四步化学酶法合成的立体化学相关性确定。已经提出了活性位点模型，以解释具有相反绝对构型的对映纯环己烯酮顺式-二醇的形成。
• Chemoenzymatic synthesis of monocyclic arene oxides and arene hydrates from substituted benzene substrates
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Vera Ljubez、Peter K. M. McGeehin、Paul J. Stevenson、Marine Blain、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/c3ob40166a

  日期：——

  Reduction of a substituted arene oxide to yield a racemic arene hydrate was observed. Arene hydrates have also been synthesised, in enantiopure form, from the corresponding dihydroarene oxide or trans-bromoacetate precursors. Biotransformation of one arene hydrate enantiomer resulted in a toluene-dioxygenase catalysed cis-dihydroxylation to yield a benzene cis-triol metabolite.

  对映体取代的顺式-二氢二醇细菌代谢产物苯通过二氢苯氧化物中间体，在相应的苯氧化物和取代的奥索品的化学酶法合成中，将底物用作前体。的取代的苯-2,3-氧化物的快速总外消旋化被发现已发生了，通过他们的奥沙平价互变异构体，符合预测和理论计算。观察到还原的氧化芳烃的还原以产生外消旋芳烃水合物。还以对映纯的形式从相应的二氢芳烃氧化物或反式-溴乙酸酯前体合成了水合芳烃。一种芳烃水合物对映异构体的生物转化导致甲苯-双加氧酶催化的顺式-二羟基化反应生成苯顺式-三醇代谢物。
• A chemoenzymatic total synthesis of the phytotoxic undecenolide (−)-cladospolide A
  作者：Martin G. Banwell、David T. J. Loong

  DOI：10.1039/b401829j

  日期：——

  An eleven-step synthesis of the title compound (1) from biocatalytically-derived and enantiomerically pure ‘building blocks’ alcohol (R)-(−)-9 and ester 13 is described. Attempts to construct the twelve-membered lactone ring of cladospolide A in a direct manner by using a ring-closing metathesis (RCM) reaction failed. However, a ten-membered lactone, 19, could be constructed by such means and this was then subject to a two-carbon homologation sequence involving, inter alia, Wadsworth–Horner–Emmons and Yamaguchi lactonisation reactions in the closing stages of the synthesis. The impact of substituent stereochemistries and protecting groups on the RCM reaction leading to various ten-membered lactones is also described.

  标题化合物 (1) 的十一步合成方法被描述，它从生物催化衍生和光学纯的“构建块”醇 (R)-(+)-9 和酯 13 开始。试图通过环闭合复分解（RCM）反应直接构建十二元内酯环的 cladospolide A 失败了。然而，通过这种方法可以构建十元内酯 19，然后通过包括 Wadsworth-Horner-Emmons 和 Yamaguchi 内酯化反应在内的二碳同系化序列在合成的最后阶段进行处理。在导致各种十元内酯的 RCM 反应中，取代基立体化学和保护基团的影响也被描述。